含哌嗪基噻吩并[3,2-d]嘧啶类抗癌试剂的设计与合成

基于蛋白酪氨酸激酶为靶点的抗癌试剂的结构特点,设计与合成了系列含哌嗪基的噻吩并[3,2-d]嘧啶衍生物。以巯基乙酸为原料,经酯化、两次缩合成环、氯代等4步反应得4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶母核,再与不同的哌嗪衍生物在DMF中发生亲核取代反应,制备了4个未见报道的含哌嗪基噻吩并[3,2-d]嘧啶化合物,产物结构经1HNMR和HRMS表征。     

2-甲基磺酰-4，6-二甲氧基嘧啶的合成及应用

嘧啶类化合物的开发一直受到医药界和农药界的重视。20世纪80年代，人们发现嘧啶类衍生物具有高除草活性，可广泛修饰，其原料易于得到，故被筛选作为新的前体化合物。近几年来，嘧啶类化合物农药新品种不断出现，如杀菌剂嘧啶胺类、嘧啶腺类及嘧啶丙烯酸酯类，除草剂嘧啶磺酰脲类、嘧啶水杨酸类及三唑并嘧啶磺酰胺类。嘧啶类除草剂不仅具有独特的作用方式，且具有较高的生物活性。其中嘧啶类中间体2-甲基磺酰-4，6-二甲氧基嘧啶作用相当显著，它是目前合成大量农药，如杀菌剂、植物调节剂尤其是除草剂所必需的中间体。     

甲基嘧啶磷的合成研究

甲基嘧啶磷为速效杀虫螨剂，兼有触杀、胃毒和熏蒸作用，是高毒农药的理想替代品种之一，本文就甲基嘧啶磷的合成路线与工艺条件进行了研究，为实现甲基嘧啶磷的工业化奠定了基础。     

液相色谱-串联质谱法测定烤烟中甲基嘧啶磷的残留量

建立了液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定烤烟中甲基嘧啶磷的残留分析方法.试样采用乙腈提取,经GCB和C18净化剂净化后,用HPLC-MS/MS对甲基嘧啶磷进行定量分析.实验结果表明,甲基嘧啶磷在添加水平为0.03～3 mg/kg条件下的回收率为86.9％～92.5％,相对标准偏差为4.2％～11.5％.方法...     

甲基嘧啶磷的绿色合成研究

以嘧啶醇和碳酸钾水溶液在有机溶剂中反应减压脱水,生成嘧啶醇钾盐与甲基氯化物进行缩合反应,经过滤、减压浓缩得到甲基嘧啶磷。优化的反应条件为：以甲苯为溶剂,n（嘧啶醇）∶n（碳酸钾）=1.0∶2.0,嘧啶醇钾盐含水量<0.1%,反应温度30～40℃,反应时间6 h。优化条件下,甲基嘧啶磷纯度98.5%,收率92.6%,该工艺转化率高、收率高、三废少,符合绿色环保生产理念,具有工业化应用前景。     

苯并异噻唑氧化物衍生物的合成及生物活性研究

根据生物电子等排原理,设计合成了6种含取代嘧啶环的目标化合物,其中5种为新化合物,它们的结构经IR、∧1HNMR、MS和元素分析测试而确证,初步的生物活性测试结果表明,含4,6-二甲基嘧啶环的化合物对植物生长有较强抑制性,而含6-甲基嘧啶环或4,5,6-三甲基嘧啶环的化合物对油菜根长具有促进作用。     

甲基嘧啶磷在稻谷中残留降解

经试验,本气相色谱法灵敏度高、重现性好,甲基嘧啶磷最小检知量4×10~(-11)克,整个方法的平均回收率98.3%,标准差0.9825±0.024克,变异系数2.45%。甲基嘧啶磷在稻谷中残留量随着时间的推移而降解,降解速率先快后缓慢。经二年储存,甲基嘧啶磷在稻谷中残留降解了72～78%。当施药剂量在5、10、15毫克有效成分/公斤原粮时,在大米中可清除药剂90%以上,米饭可降解96%以上。     

嘧啶衍生物的Mannich碱合成

用４种嘧啶衍生物合成了１３个Ｍａｎｎｉｃｈ碱。经元素分析、ＩＲ、ＵＶ及＾１ＨＮＭＲ分析证明，１１个首次合成，对嘧啶中取代基的电性效应及Ｍａｎｎｉｃｈ反应进攻的位置进行了讨论。     

一种新的D-π-A型嘧啶衍生物的合成

化合物1用氢氧化钾脱去异丙醇保护基得到端基炔2,化合物2与5-溴-2-十二烷基嘧啶经Sonogashira偶联反应生成3,化合物3用氟化四丁基铵脱去二甲基叔丁基硅基(TBS)保护基得到4,化合物4经取代反应生成了目标化合物5。化合物5的结构经1H NMR和MALDI-TOF mass进行了确认。化合物5中苯环作为donor部分,炔作为π部分,嘧啶作为acceptor部分从而构成了D-π-A结构。     

4,6-二羟基嘧啶废水中提取甲酸钠的研究

研究了一种从4,6-二羟基嘧啶废水中提取甲酸钠的方法。4,6-二羟基嘧啶废水经过浓缩除氯化钠盐,得到富含甲酸钠母液,富含甲酸钠母液经冷冻得到二水甲酸钠,二水甲酸钠重结晶得到纯度为97%以上的甲酸钠。采用该方法实现了甲酸钠和氯化钠的分离。     

三氟苯嘧啶的合成、晶体表征与杀虫活性

三氟苯嘧啶(1)是美国杜邦公司开发的新型介离子型嘧啶酮类杀虫剂,探索了其合成方法,并表征了晶体结构,测试了其对豇豆蚜虫的杀虫活性.以间三氟甲基苯乙酸、2-氨基吡啶为起始原料,经4步反应成功合成目标化合物三氟苯嘧啶,并经核磁和X-射线单晶衍射确证其结构,总收率为12.7％.室内杀虫测试结果表明:三氟苯嘧啶对豇豆蚜虫的LC50为9.76 mg/L.     

一种新型嘧啶衍生物的合成

用CAN（硝酸铈铵）作为氧化剂,快速有效的将二氢嘧啶酮氧化成嘧啶酮衍生物。产物结构经MS和NMR表征确认。     

10％甲基嘧啶磷水乳剂的研究

甲基嘧啶磷是一种低毒有机磷杀虫剂。作为高毒有机磷农药的替代品种，为了适应市场的需求，进行了10％甲基嘧啶磷水乳剂的研制，并对助剂系统进行了筛选，测定了各项指标，确定了最佳配方和最佳工艺路线。     

液相色谱-串联质谱法测定6种不同环境介质中磺胺嘧啶钠

建立了液相色谱-串联质谱法测定6种不同环境介质中磺胺嘧啶钠的检测方法。6种不同样品经甲醇超声提取,以乙腈+0.1%甲酸水(40+60,v/v)为流动相,使用Shin-pack VPODS色谱柱分离,采用多反应监测正离子模式对样品中目标化合物进行定性和定量测定。当标样添加浓度为0.05～0.50 mg/kg时,磺胺嘧啶钠在不同介质中的回收率为80.3%～98.5%,变异系数为0.2%～3.9%,磺胺嘧啶钠最低检测浓度为1.8×10-3mg/kg。该方法简单快捷、准确度高,适用于环境样品中磺胺嘧啶钠含量的测定。     

5-甲基-7-羟基-2—苄硫基-1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶的合成

以5－氨基－3－巯基－1，2，4－三唑，氯化苄和乙酰乙酸乙酯为原料，合成5－甲基－7－羟基－2－苄硫基－1，2，4－三唑[1,5-a]嘧啶，并进行了一步法改进，同时优化了其反应条件，使目标产物的产率达到了56％以上，产品经熔点测定、核磁共振普确认。     

4,6-二甲基-2-甲磺酰基嘧啶的合成

以硫脲为原料,经碳酸二甲酯甲基化,乙酰丙酮环合,再用过氧化氢氧化得到4,6-二甲基-2-甲磺酰基嘧啶,3步反应的总收率为71.0%。目标化合物结构经GC-MS、1H NMR确证。     

2-氨基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三嗪并[1,5-a]嘧啶的合成及工艺优化

2-氨基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三嗪并[1,5-a]嘧啶的合成及工艺优化。以4,6-二甲氧基嘧啶-2-胺为主要原料,经两步反应制得2-氨基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三嗪并[1,5-a]嘧啶;并考察了第二步合成工艺。通过熔点测定和1HNMR确证了2-氨基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三嗪并[1,5-a]嘧啶;找到了最佳合成工艺,总收率81%。该合成方法具有反应条件温和、成本低、适合工业生产等优点。     

高效除草剂双草醚中间体2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶氧基)苯甲酸的合成

以2,6-二羟基苯甲酸为原料,与无水甲醇在浓硫酸或三氟化硼-乙醚的催化下制备2,6-二羟基苯甲酸甲酯,收率分别为43.5%、46%;2,6-二羟基苯甲酸甲酯再与4,6-二甲氧基-2-甲磺酰嘧啶(DMSP)在碳酸钾丙酮条件下反应生成2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶氧基)苯甲酸甲酯,收率91.5%;所得中间体经20%的氢氧化钾水溶液水解后由0.7%的柠檬酸酸化后生成2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶氧基)苯甲酸,收率72%。     

用核磁共振氢谱法研究胸腺嘧啶与过氧化钒配合物的光照射反应

利用核磁共振氢谱的方法,研究在单线态氧的作用下,胸腺嘧啶残基(包括胸腺嘧啶(T)、胸腺嘧啶脱氧核苷(dT)和胸腺嘧啶脱氧核苷酸(TMP))的分解产物。胸腺嘧啶残基与过氧化钒配合物的光照射反应,由过氧化钒配合物光分解所产生的单线态氧使胸腺嘧啶碱基发生了光氧化反应,可能的反应产物通过核磁共振氢谱进行了测定。     

丙腈合成2-乙基-4,6-二羟基嘧啶的研究

以丙腈为原料，与氯化氢、氨气反应合成丙脒盐酸盐，然后在醇纳催化下与丙二酸二乙酯缩合成环制得2-乙基-4，6-二羟基嘧啶，反应总收率为86%，产品分别经熔点测定、质谱分析得到了证实，含量经液相色谱分析，纯主均大于98%，另外，在合成丙脒盐酸盐时，必须在无水条件下进行，而且在通入氢气体时，反应温度保持在-10-0℃，其反应收率为94.0%。