在阴离子表面活性剂存在下对5-Cl-PADMA作为光度显色试剂的研究

许多吡啶偶氮化合物已作为金属离子的显色试剂在分光光度法中得到应用,但有关在阴离子表面活性剂存在下利用吡啶偶氮化合物对金属离子进行光度测定的报告却很少见。苏联Чернова则认为阴离子表面活性剂在某些胶束增溶分光光度法中是一种无效的组分。我们通过实验发现,这一结论并不完全适于以吡啶偶氮化合物作为显色试剂的体系。我们曾合成过12种吡啶偶氮化合物并研究过它们在阴离子表面活性剂存在下与金属离子的反应,证明阴离子表面活性剂能改善许多吡啶偶氮化合物与金属离子的反应性质,甚至有时还是一种必不可少的有效组分。例如试剂2-(5-氯-2-吡啶偶氮)-5-     

5-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯的合成

钴的光度分析法,近年来已有评述。已往常用的试剂有亚硝基R盐、PAR、亚硝基-DMAP、2,6-二氨基-3,2’-偶氮吡啶等。用这些试剂测钴,摩尔消光系数在10~4数量级。近年来柴田提出了4-[(2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯(简称PADAB,下同)类试剂和5-[(2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯(简称PADAT,下同)类试剂。这些试剂可与钴形成紫色络合物,摩尔消光系数达10~5。尤其是在PADAT类试剂的苯环中引入甲基后,其选择性更高,可允许有     

两种噻唑偶氮三酚类显色剂的合成及分析应用

以２－氨基噻唑和２－氨基苯并噻唑为原料，经溴化和重氮化，与连苯三酚偶联合成了４－（５－溴－２－噻唑偶氮）连苯三酚和４－（６－溴－２－苯并噻唑偶氮）连苯三酚，通过了元素分析和波谱鉴定。研究了两种试剂的一般性质及其与高价金属离子的显色反应，发现在阳离子表面活性剂存在下它们与Ｍｏ（Ⅵ）、Ｗ（Ⅵ）、Ｔｉ（Ⅵ）等显色反应有较高的灵敏度。     

两神噻唑偶氮三酚类星色剂的合成及分析应用

以２－氨基噻唑和２－氨基苯并噻唑为原料，经溴化和重氮化，与连苯三酚偶联合成了４－（５－溴－２－噻唑偶氮）连本三酚和４－（６－溴－２－苯并噻唑偶氮）连苯三酚，通过了元素分析和波谱鉴定。研究了两种试剂的一般性质及其与高价金属离子的显色反应，发现在阳离子表面活性剂存在下它们与Ｍｏ（Ⅵ）、Ｗ（Ⅵ）、Ｔｉ（Ⅵ）等显色反应有较高的灵敏度。     

某些噻唑偶氮苯甲酸类化合物的合成及对其分析性能的研究

报道了2-(4,5-二甲基噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸和2-(5-甲基噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸两种新试剂的合成,探讨了试剂的一些物理化学性质及其与金属离子的显色反应。     

阴离子和非离子表面活性剂混合液中协同增色作用的研究——Ag~ —5-Cl-PADAB体系

在肥皂或烷基芳香基磺酸酯钠洗涤剂中加入非离子表面活性剂不但能提高去污能力,而且具有抗硬水性能。也有不少关于利用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂形成混合胶束产生协同洗净效应以提高去污能力的报导。本文以Ag~ 与5-氯-4-(2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯(5-Cl-PADAB)的显色反应为例,采用四种结构不同的硫酸酯或磺酸酯阴离子表面活性剂,与三种不同类型的六种非离子表面活性剂相配合,对阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂适当配合后的协同增色作用进行了研究。     

以苯基荧光酮和溴化十六烷基三甲铵分光光度法测定锰

测定锰常用的方法是高锰酸钾比色法,虽然它的选择性好,但灵敏度低,不适宜微量锰的测定。国内已研究出高灵敏度测定微量锰的方法,如过氧化氢共存下水杨醛肟法和2-(5-溴-吡啶偶氮)5-二乙氨基苯酚光度法。近年来,采用酸性三苯甲烷染料进行不同金属离子的光度测定已得到广泛应用。在这类试剂中,苯基荧光酮(全名2,3,7-三羟基-9-苯基荧光酮,俗名苯芴酮)是一种重要的显色试剂,它和金属离子的显色反应,在加入表面活性剂形成三元络合物时具有较高的灵敏度。除了已报导的用苯基荧光酮测定锡、锗、镓     

测定表面活性剂CMC的一个新的吸附电势法

本文叙述了用微分吸附计时电势法测定表面活性剂的临界胶束浓度（CMC）。以十二烷基苯磺酸钠为例，以2-（5＇-溴-2＇-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚作为溶剂，选择适宜实验条件。进行了测定试验。表明了试验结果与理论相符。     

1-(5-萘酚7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯-溴化十四烷基吡啶- 阴离子表面活性剂显色反应研究

介绍了在NaOH介质中，阳离子表面活性剂溴化十四烷基吡啶(TPB)存在下，1—(5—萘酚—7—磺酸)—3—[4—(苯基偶氮)苯基]—三氮烯(NASAPAPT)与阴离子表面活性剂(AS)的显色反应。该显色反应显色快，稳定，显色配合物最大吸收位于594nm，显色剂与阴离子表面活性剂配合比为1：3。研究的方法用于实样分析。     

5-Br-PADN-钴光度测定的新显色剂

吡啶偶氮类试剂是一类重要的光度显色剂,PAN是其典型代表之一。我们在PAN分子结构中引入—OH、—Br两个基团,合成了1-(5-溴-2-吡啶偶氮)-2,7-萘二酚(简称5-Br-PADN)。希望试剂分子中助色团数目的增加能提高试剂与金属离子显色反应的灵敏度,并因游离羟基的引入而增强试剂和络合物分子与表面活性剂作用的能力。实验结果证实了上述设想。在试验的数种5-Br-PADN-Me络合物中,其摩尔吸光系数均比相应的PAN-Me络合物的摩尔吸光系数高,而且用     

氟啶胺的制备方法

采用2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,经氨解反应得到2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶,再与2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯经缩合反应得到高效农药杀菌剂氟啶胺。     

测镉新试剂2—羧基—4—溴苯重氮氨基偶氮苯的合成及该类试剂结构与分析性能

合成了新的测镉试剂２－羧基－４－溴苯重氮氨基偶氮苯并研究了在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下与镉的显色反应。把该显色反应结果与同类试剂邻羧基苯重氮氨基偶氮苯、间羧基苯重氮氨基偶氮苯、对羧基苯重氮氨基偶氮苯、２，４－二溴－６－羧基苯重氮氨基偶氮苯和２，６－二溴－４－羧基苯重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应进行了比较，从而讨论了试剂结构与分析性能之间的关系。     

在某些辅助配位体存在下钒和5-Br-PADAP显色反应的研究

由于有第二种配位体参加的异配位体络合显色反应,往往会改变显色反应的条件、成络作用机理、有色络合物的吸光性能和其它性质,因而能改变反应的灵敏度、选择性和稳定性。 2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)是一种高灵敏的显色试剂。它可与许多金属离子形成有色络合物。钒和5-Br-PADAP形成二元络合物的显色反应,国内外皆有报导。资料曾提及过氧化氢可使显色溶液的吸光度增大,但未对此反应作进一步的研究。本文介绍了某些第二种配位体的存在对钒(V)和5-Br-PADAP显色反应的作用及其性质。     

测镉新试剂2－羧基－4－溴苯重氮氨基偶氮苯的合成及该类试剂结构与分析性能关系的研究

合成了新的测镉试剂２－羧基－４－溴苯重氮氨基偶氯苯并研究了在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下与镉的显色反应。把该显色反应结果与同类试剂邻羧基苯重氮氨基偶氮苯、间羧基苯重氮氨基偶氮苯、对羧基苯重氮氨基偶氮苯、２，４－二溴－６－羧基苯重氮氨基偶氮苯和２，６－二溴－４－羧基苯重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应进行了比较，从而讨论了试剂结构与分析性能之间的关系。     

氟啶胺清洁合成工艺

[目的]对氟啶胺合成工艺进行清洁化研究。[方法]以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,通过加入能在氨水相和吡啶油相间起到传递作用的水溶性助剂,在较温和的反应条件下进行中间体2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成,进一步与2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯缩合得到高效杀菌剂氟啶胺。[结果]氟啶胺合成工艺中,废水减排90%以上,并副产氯化铵和氯化钾盐。[结论]工艺过程清洁,适合工业化生产。     

5-Br-PADAP光度法同时测定电镀CIS薄膜废液中的铜和铟

采用2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚（5-Br-PADAP）为显色剂,在表面活性剂聚二乙醇辛基苯基醚（OP）存在下同时测定铜和铟。在pH=4.0 HAC-NaAC缓冲介质中,显色体系的最大波长分别在560 nm和570 nm;根据吸光度的加和性,对电镀CuInSe2（CIS）薄膜废液进行了分析,结果令人满意。结果表明,铜在0.1～1.4 mg/L和铟在0～1.0 mg/L范围内有良好的线性关系。加标回收率铜为96.74%、铟为95.23%。     

达比加群酯的合成工艺改进

本文以3-[[2-[(4-氰基苯胺基)甲基]-1-甲基-1H-苯并咪唑-5-羰基](吡啶-2-基)氨基]丙酸乙酯(1)为原料,与对甲苯磺酸成盐得到3-[2-[(4-脒基苯基)氨基]甲基]-1-甲基-1H-苯并咪唑-5-基]羰基](吡啶-2-基)氨基]丙酸乙酯对甲苯磺酸盐(2),然后化合物2与氯甲酸正己酯发生酰化反应得到达比加群酯,本文系统研究了以3-氨基-4-(甲基氨基)苯甲酸为原料,反应溶剂,反应温度等对中间体及终产物合成的影响。实验表明,以3-氨基-4-(甲基氨基)苯甲酸为原料,经过关环、缩合、成脒,再与氯甲酸正己酯反应,只需简单精制就可得到纯度较高的达比加群酯。     

医药中间体2-氨基-5-甲氧基吡啶的优化合成

以3-羟基吡啶为原料，高产率地获得了医药中间体2-氨基-5-甲氧基吡啶，同时对反应条件进行了优化，并第一次以高产率得到了2-氨基-5-甲氧基偶氮吡啶。     

用3,5-diBr-PADAT催化光度法测定水样中亚硝酸根

在磷酸介质中,根据亚硝酸根催化溴酸钾氧化5-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(3,5-diBr-PADAT)的退色反应,建立了催化光度法测定微量亚硝酸根的新方法.亚硝酸根催化3,5-diBr-PADAT退色反应前后在434 nm 吸收峰产生的吸光度差,与亚硝酸根的浓度呈线性关系,方法的检出限为4.56×10-7mol/L,线性范围1.0×10-7～1.25×10-5mol/L.用于湖水等水样的测定,结果令人满意.     

显色剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯测定催化剂中的微量铂

研究了5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-I-PADAT)与贵金属铂(Ⅳ)的显色反应,建立了分光光度法测定铂的新方法。结果表明,在pH=5.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,铂(Ⅳ)与试剂形成稳定络合物,络合物于3.5 mol·L^-1盐酸介质中可转变为另一种具有较高吸收特性络合物,最大吸收波长为595 nm,表观摩尔吸光系数为3.2×10⁴ L·(mol·cm)^-1。铂含量在（0～1.5） μg·mL^-1符合比尔定律。实验建立的分析方法快速,手续简便,选择性较好。