磷腈氟橡胶——一种新型的低温耐油密封材料

聚氟代烷氧基磷腈弹性体(简称磷腈氟橡胶),是一种以磷和氮原子为主链的新型半无机橡胶。本文简要介绍了国产磷腈氟橡胶PNF—381的硫化配方、工艺和模拟液压密封系统试验情况,并分别对硫化胶的主要物理机械性能、低温性能、热稳定性、耐油性、压缩永久变形性能、加工性能和硫化胶的收缩率作了评价。硫化研究表明:磷腈氟     

自由装填推进剂用含醛基/烯丙基芳氧基聚磷 腈包覆材料研究(Ⅰ):制备 、硫化特性及力学性能

为了提高芳氧基聚磷腈包覆层的力学性能,以六氯环三磷腈、苯酚、4-羟基苯甲醛和2-烯丙基苯酚为原料合成出4种含醛基/烯丙基交联型芳氧基聚磷腈(PDPP),通过红外光谱和凝胶渗透色谱对其结构进行了表征。将所得PDPP经复配、硫化,制备出自由装填推进剂用芳氧基聚磷腈包覆层,分析了包覆层胶料的硫化特性,并通过静态拉伸试验及动态机械热分析研究了包覆层胶料在高温(+50℃)、低温(-40℃)和常温(+20℃)下的力学性能。结果表明,随着芳氧基聚磷腈包覆层中醛基/烯丙基摩尔比的减小,包覆层的玻璃化转变温度由-7.55℃逐渐提高至-3.85℃,拉伸强度(+20℃)由6.19MPa升至6.92MPa,延伸率(+20℃)由165.35%降至90.95%;随着包覆层体系中醛基/烯丙基摩尔比的减小,胶料的正硫化时间(t_(90))由401.3s缩短至208.4s,最低转矩(M_L)和最高转矩(M_H)分别由0.069N·m和1.451N·m升高至0.373N·m和2.093N·m。     

芳氧基聚磷腈的合成及性能

通过对六氯环三磷腈进行溶液开环聚合,得到线形聚二氯磷腈,再由芳氧基团取代其长链上的活性氯原子,合成出芳氧基聚磷腈聚合物.利用红外光谱对合成的聚合物进行了表征,并进行了GPC、DMA、TGA及导热系数等分析.结果表明,合成出的聚合物为芳氧基聚磷腈,其数均相对分子质量为38 343～44 625,分散度为3.030 5～4.885 7.初始热分解峰温为374.23℃,主要分解峰温为397.78℃,在461.14℃和529.95℃有较明显的热失重现象,在565.37℃时仍有质量分数45.40%的残余并保持恒定,说明其具有优异的热稳定性;其玻璃化转变温度为-24.09℃,导热系数为0.21 W·m-1·K-1.     

自由装填推进剂用含醛基/烯丙基芳氧基聚磷腈包覆材料研究(Ⅱ):耐热、耐烧蚀性能及应用

以自制的含醛基/烯丙基芳氧基聚磷腈为基体材料,经复配、硫化制备出自由装填推进剂用芳氧基聚磷腈包覆层;通过动态热失重分析、烧蚀率测试、扫描电镜分析和静止地面发动机试验研究了包覆层的耐热和耐烧蚀性能。结果表明,含醛基/烯丙基芳氧基聚磷腈包覆层的初始质量损失温度为524～532℃,最大质量损失温度为567～573℃,800℃的残焦量为14.82%～31.16%,且芳氧基聚磷腈包覆层中混合取代基的比例对初始质量损失温度和最大质量损失温度不会产生明显的影响,但包覆层在800℃时的残焦量则呈现出明显的差别;含醛基/烯丙基芳氧基聚磷腈包覆层的线烧蚀率为0.084～0.012mm/s,质量烧蚀率为0.010～0.042g/s,且随着包覆层配方体系中烯丙基含量越高,包覆层耐烧蚀性能越强;静止地面发动机试验表明,醛基/烯丙基苯氧基聚磷腈包覆的改性双基推进剂装药发动机工作正常,p―t曲线平滑,包覆层残骸完整。     

六(2,4,6-三溴苯氧基)环三磷腈(BPCPZ)的合成、热性能及应用

以六氯环三磷腈与2,4,6-三溴苯酚反应,制得有机磷腈化合物六(2,4,6-溴苯氧基)环三磷腈(BPCPZ).用红外、核磁、质谱及元素分析对产物结构进行了表征.研究了溶剂、原料配比、反应温度和反应时间对产物收率的影响.结果表明,合成的最佳条件是:四氢呋喃为溶剂,反应物料配比为n(三溴苯酚) ∶n(六氯环三磷腈)=6.5...     

新型两亲型聚磷腈聚合物的合成

以六氯环三磷腈为原料,通过开环聚合反应制备了聚二氯磷腈,并将其作为主链,并通过简单的取代反应得到带氨基的聚磷腈主链。通过一系列有机合成反应得到含胍基的疏水侧链,亲水链则是对聚乙二醇单甲醚(mPEG2000)进行巯基化。通过巯基与双键的点击化学反应,将亲疏水链接到聚二氯磷腈主链上。最后,用三氟乙酸脱去保护基,得到两亲型聚磷腈聚合物,最终结构经核磁和GPC表征。     

GPC法测定芳氧基聚磷腈Mr及其分布

以单分散性聚苯乙烯为标样,建立了凝胶渗透色谱(GPC)测定芳氧基聚磷腈相对分子质量(Mr)及其分布的方法。通过实验研究,确定了实验条件,对不同批次的芳氧基聚磷腈样品进行了测试,并对实验重复性进行了考察。实验结果表明,该方法准确性高,重现性好,有助于芳氧基聚磷腈性能的研究,为聚合反应工艺条件的控制和调整提供了依据。     

新型光学功能聚磷腈和聚硅氧烷的设计、合成和性能研究

本论文叙述两类光学功能高分子的设计、合成、结构与光学性能 .这两类高分子的主链分别是聚磷腈和聚硅氧烷 ,所研究的光学性能主要是二阶非线性光学性能 ,另外还研究了高分子的发光性能 .1　具有光学功能的聚磷腈的合成、结构与性能研究本部分合成了 1 2个新的以聚磷腈为主链的功能高分子 ,它们均经核磁共振、红外光谱、紫外 可见光谱、分子量测定等手段进行了表征 .分析了高分子的结构和组成 ,研究了高分子的发光或非线性光学性质 .1 .1　以六氯代环状磷腈三聚体单体为原料 ,在真空条件下通过开环热聚合得到聚二氯磷腈反应中间体 ,然后在四…     

β-萘酚取代环三磷腈的合成及其紫外-可见光谱性能研究

通过六氯环三磷腈与β-萘酚反应合成了一种新型六(β-萘氧基)环三磷腈化合物,其结构经核磁共振谱、红外光谱和质谱表征。紫外-可见吸收光谱法测定了β-萘酚和六(β-萘氧基)环三磷腈在乙醇、环己烷和乙腈中的最大吸收波长(λmax),并探讨了分子结构和溶剂对吸收光谱的影响。研究发现,溶剂效应对六(β-萘氧基)环三磷腈的吸收光谱无明显影响;六(β-萘氧基)环三磷腈相比β-萘酚最大吸收波长发生蓝移,说明六(β-萘氧基)环三磷腈相比β-萘酚的分子共轭程度降低。     

新型交联超支化聚烯烃的制备及表征

本本文采用丙烯酸羟乙酯与六氯环三磷腈反应合成三种化合物,丙烯酰氧乙氧基五甲氧基环三磷腈,二丙烯酰氧乙氧基四甲氧基环三磷腈和三丙烯酰氧乙氧基三甲氧基环二磷腈单体.并用红外对单体结构进行了表征.然后利用α-二业胺Pd催化剂通过链行走催化乙烯与合成的三种化合物共聚,制备了具有交联结构的新型超支化聚合物.对聚合物的交联度进行了...     

国外简讯

氟化磷腈弹性体的合成氯化磷腈高聚合物—[NPCl_2]_n—,是具有热稳定性,玻璃化温度低的优良弹性体。但耐水解性不好。为了改善这个缺点,进行了导入有机侧链代替氯的试验。含有大致同量的三氟(代)乙氧基及庚氟β—丁氧基的腈共聚物其合成方法及性能如下:单聚物[NP(OCH_2CF_3)_2]_n,是一种结晶性塑料,可在一系列有机溶剂中溶解,而本聚合物却相反,是一种耐溶剂,耐化学性无定形弹性体。     

可生物降解聚膦腈的合成研究进展

在简要介绍可生物降解聚膦腈分类的基础上,综述了氨基取代、烃氧基取代、多官能团亲核试剂取代和侧链衍生化合成的单一取代聚膦腈的合成研究进展,总结了合成混合取代聚膦腈的目的和方法,简述了影响混合取代聚膦腈合成反应的因素和共混或共聚聚膦腈的合成研究概况。     

高分子量线性聚二氯磷腈的合成研究

由六氯环三磷腈(HCCP)熔融开环合成聚二氯磷腈(PDCP),讨论了原料纯化、聚合温度、催化剂、聚合时间等因素对聚合反应的影响。结果表明,合成高分子量线性聚二氯磷腈的合适条件为:经过重结晶、升华处理的HCCP,在260℃无水三氯化铝催化下,聚合12¹7 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×10517 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×105¹1.6×105。     

反应型无卤磷腈阻燃剂的制备及其性能的应用探究

阻燃剂是一种应用于阻止材料被点燃及对火焰传播具有抑制作用的功能性助剂,主要用于阻燃合成和天然高分子材料。无卤含磷阻燃剂环磷腈衍生物因其优异的耐水解性、耐热性、耐酸碱性以及低吸水率而受到较为普遍的应用。本文以六氯环三磷腈和苯酚为原料,丙酮为溶剂,在碳酸钾存在的条件下回流反应,合成1,1,3,3,5-五苯氧基-5-氯环三磷腈。然后进一步与羟基乙醇钠反应,制备含有一个羟基的反应型磷腈阻燃剂五苯氧基羟乙氧基环三磷腈,通过核磁共振分析图谱对其进行研究表征,并对其耐水解及耐酸碱性性能进行系统测试。     

聚二氯磷腈制备工艺的研究

以六氯环三磷腈为原料,直接热开环聚合制备线性聚二氯磷腈。深入探讨了影响聚二氯磷腈合成的因素,找出了最佳的合成工艺,即反应温度250℃,反应时间10h,产品提纯的工艺为:先用苯将其溶解再用正庚烷提取,最高收率为64%,并采用红外(FT-IR)光谱对产物的结构进行表征。     

高分子量线性聚二氯磷腈的合成研究

由六氯环三磷腈(HCCP)熔融开环合成聚二氯磷腈(PDCP),讨论了原料纯化、聚合温度、催化剂、聚合时间等因素对聚合反应的影响。结果表明,合成高分子量线性聚二氯磷腈的合适条件为:经过重结晶、升华处理的HCCP,在260℃无水三氯化铝催化下,聚合12~17 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×105~11.6×105。     

酚氧基环三磷腈的合成及其在聚烯烃弹性体中的协同阻燃特性

以苯酚与六氯环三磷腈为原料,氢氧化钠为催化剂,在四氢呋喃溶剂中直接合成了环三磷腈的苯酚取代物,避免了金属钠或NaH的使用,合成工艺简便而安全。将所合成的酚氧基环三磷腈与氢氧化镁复配用于聚烯烃弹性体的阻燃。结果表明,所合成的磷腈衍生物与氢氧化镁具有良好的协同阻燃作用,当体系中氢氧化镁的质量分数为48%,酚氧基环三磷腈质量分数为2%时,共混物的限氧指数达到36%,具有良好的阻燃效果。     

1,8-萘酰亚胺接枝聚磷腈合成工艺研究

研究了以4-溴-1,8-萘酐与聚二氯磷腈为原料合成具有荧光性的高分子材料4-乙氧基-N-羟乙基-1,8-萘酰亚胺接枝聚氯磷腈的合成工艺,并用紫外光谱和傅立叶红外光谱(FT-IR)对合成产物进行了表征。     

聚磷腈材料在航空航天及军工领域的应用研究

简要介绍了聚磷腈的结构和性能,概述了六氯环三磷腈、聚二氯磷腈和聚磷腈的合成方法,综述了其在航空航天及军工领域的应用,包括在耐高温阻燃涂层、阻燃泡沫橡胶、火箭发动机绝热层、密封材料等领域的应用,并指出了我国聚磷腈材料发展存在的问题,最后对聚磷腈的发展前景进行了展望。     

高位移能力脱醇型RTV硅橡胶的研制

以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅烷为原料,在线性氯化磷腈作用下合成了二甲氧基封端聚二甲基硅氧烷.然后向二甲氧基封端聚二甲基硅氧烷中加入补强填料、扩链剂、交联剂、增粘剂和催化剂等制得脱醇型室温硫化硅橡胶,研究了扩链剂和补强填料用量、增粘剂和催化剂种类对硅橡胶位移能力的影响.结果表明,扩链剂的较佳用量为4份...