骨架镍催化剂活性原因的分析

骨架镍催化剂产生活性的原因是因为表面缺陷部位存在着活性中心 ,它将氢活化为弱吸附的线式 Ni-H表面物种 ,使其参与加氢反应 ,线式 Ni-H是可逆吸附 ,由气相H2 补充 ,完成催化循环     

Ca原子修饰的g-C3N4增强储氢能力的机理研究

利用第一性原理计算,发现Ca原子修饰的g-C₃N₄（Ca-C₃N₄）具有高的储氢能力。H与Ca-C₃N₄之间增强的吸附能主要归功于H-1s和Ca-1s轨道之间较强的化学吸附以及H-1s和Ca-3d轨道之间的杂化。在外加电场下,Ca与g-C₃N₄之间的极化具有良好的可调特性,这对于H的吸附和释放具有重要的作用。该理论计算结果能够为提高金属原子修饰的g-C₃N₄的储氢能力开辟一条可行之路。     

磷酸与分子筛HZSM-5之间的密度泛函理论研究

对HZSM-5分子筛与H3PO4之间的相互作用进行了研究。结果表明,焙烧或蒸汽处理之前,磷酸的主要存在形式是化学吸附,吸附能分别是-49.31,-45.96kJ/mol,两者都是负值,表明吸附是一个放热过程,原因是氢键作用的存在。化学吸附包括H3PO4及质子化的H4PO4＋,H5P2O7＋在分子筛表面上的吸附。煅烧或蒸汽之后,磷酸与分子筛发生脱水反应,形成两种可能的作用模式,即磷化合物通过一个或两个氧桥同分子筛相连。因为由一个氧桥到两个氧桥模式的反应能垒是125.73kJ/mol,反之是47.59kJ/mol,所以有一个氧桥的模式较稳定,是主要存在模式,且较低的能垒使两个氧桥结构易于转化成一个氧桥稳定结构。     

The effect of hydrogen on the electronic structure of kink in bcc iron

The electronic structures of kinks in the [100](010) and 1/2[111](−110) edge dislocations in bcc iron containing hydrogen are investigated by means of the first-principles DMol method and the discrete variational method. The effects of hydrogen on the kinks are discussed. The results show that hydrogen forms weak bonding states with its neighboring host atoms, and since hydrogen draws charge from its neighboring host atoms, the interactions between most of the host atoms are weakened compared with those of the corresponding atomic pairs in the clean kinks. This indicates that the migration of kink, i.e. the motion of dislocation, is easier in the doping hydrogen kink than in the clean kink, which may be the solid solution softening effect resulting from the impurity hydrogen. Supported by the National Basic Research Program of China (Grant No. 2006CB605102) and Science Foundation of Central South University of Forestry & Technology (Grant No. 06y016)     

Effect of different additives on the properties of lithium alanate

LiAlH4 doped with Ni and Ce(SO4)2 additives and the effect of doping on temperature and hydrogen release were studied by pressure-content-temperature (PCT) experiment and X-ray diffraction (XRD) analysis.It is indicated that doping with Ni induces a significant decrease in temperature in the first step and LiAlH4 doped with 1mol% Ni presents the most absorption of hydrogen.Doping with Ce(SO4)2 also causes a marked decrease,while the amount of hydrogen release changes only slightly.The results from X-ray diffraction analysis show that doping does not cause any structural change; Ni and Ce-containing phases are not observed at room temperature or even at 250℃.     

配合物[Ho2（bpdc）3·（H2O）4]·5H2O的合成及晶体结构研究

在水热条件下,合成配合物[Ho2（bpdc）3·（H2O）4].5H2O单晶（bpdc为2,2＇-联吡啶-6,6＇二羧酸）.配合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群.在晶体结构中含有2种独立配位模式Ho3＋,其配位构型都是八配位的扭曲四方反棱柱体.一种为一个配体H2bipy上的2个氮原子和2个羧基氧原子采用螯合配位占据四方反棱柱体的4个顶点位置,同时余下4个顶点位置被4个配位水分子占据;另一种是2个配体H2bpdc上的4个氮原子与4个羧基上的氧原子配位形成八配位的扭曲四方反棱柱体构型.配合物分子之间通过分子内和分子间的氢键作用与π-π堆积作用进一步形成三维框架结构.     

柯卡因甲基溴化物相角双解判别计算

用药物小分子柯卡因甲基溴化物晶体学数据计算了含有反常散射的归-化结构因子模和相角(|E_H|、|E-_H|和φ_H、φ-_H)。又用Harker作图法,在已知|E_H|,|E-_H|和重原个Br的原子坐标的条件下,求得φ_H、φ-_H的两种可能双解。采用双相角结构不变量的概率估计算式(ω=φ_H+φ-_H=-ζ),判别出相角双解的正确值。结果表明,这个计算与柯卡因甲基碘化物的计算同样能说明Hauptman概率估计算式是有用的。     

硼氮掺杂对八氢萘纳米带能带结构的调控

采用基于密度泛函理论的第一性原理,研究了硼原子和氮原子掺杂对八氢萘纳米带能带结构的调控作用。研究结果显示硼原子和氮原子掺杂可以有效地调控八氢萘纳米带的能带结构：单双硼氮原子掺杂可以实现对八氢萘纳米带能带的半导体化;掺杂原子的浓度对八氢萘纳米带能带结构也有影响,提高掺杂原子浓度可以获得与单原子掺杂完全不同的能带结构。     

Pr~(3+)掺杂的YAG:Ce~(3+)荧光粉的发光性能

以A1(NO3)3.9H2O、Y(NO3)3.6H2O和Ce(NO3)3.6H2O为氧化剂,尿素为还原剂,采用低温燃烧法合成了Pr3+掺杂的YAG:Ce3+光致发光超细荧光粉,研究了镨离子和尿素的掺杂量对YAG:Ce3+粉体发光性能的影响。结果表明,在450℃的低温条件下,利用低温燃烧法可以制备较纯的Pr3+掺杂的YAG:Ce3+荧光粉;掺杂Pr3+增加红光区的发射峰有利于提高YAG:Ce3+荧光粉的显色性;当Pr3+的掺杂量为0.005 0、尿素的添加量按化合价计算的剂量比为1.2倍时用低温燃烧法所制备的YAG:Ce3+超细荧光粉的发光强度最高。     

Be掺杂浓度对ZnBeO体系电子结构的影响

采用基于密度泛函理论的第一原理方法,计算了Zn16-nBenO16掺杂体系所有的652种不同几何构型.结果表明：掺入ZnO的Be原子均匀分散,不出现聚集,与实验中没有观测到ZnO和BeO出现相分离这一现象吻合;掺杂浓度为25%、50%和75%时,掺杂的Be原子均匀对称地分布在32个原子组成的超原胞中,此时体系处于最稳状态;优化Be浓度从0到100%的掺杂体系几何结构,获得的晶格参数与实验值吻合较好,符合Vegard’Law拟合带隙曲线,得到的禁带弯曲系数b为5.76eV.     

配合物[Co（C6H5N2O2）2（H2O）2]的合成及晶体结构研究

以6-甲基-吡嗪-2-羧酸为配体,在水热条件下,设计合成具有二维超分子结构的配合物[Co（C6H5N2O2）2（H2O）2].通过X射线单晶衍射仪对配合物的晶体结构进行测定.配合物属于单斜晶系,P21/c空间群.Co（Ⅱ）与2个N原子和4个O原子形成一个六配位的轻微扭曲的八面体构型.Co2＋与来自两个配体上的2个N原子和2个O原子螯合配位,形成赤道平面,Co2＋的轴向位置被2个水分子占据.配合物分子之间通过分子间氢键作用形成二维超分子网状结构.     

A Novel Topological Index F and Its Correlation With Standard Formaton Enthalpies of AB_n(g) Molecules

The topological index F* is defined and obtained by the method of a non-dimensional unit calculation in which three matrices multiply with each other. These matrices represent the connective cases of atoms in a molecule, the structural features of atoms on top and the bonded cases of the adjacent atoms respectively. The standard formation enthalpies of ABn(g) molecules were correlated with F'* (A = C, Al, Si, Ti, Zr, B = F, Cl, Br, I, H, n=1 -4) and these correlation coefficients are all more than 0.96. Some molecules (e.g CH4, SiH4,etc. )can be preferably handled by F* but can not be dealt with by other topological indices. By contrast to traditional hydrogen suppressed graph, the contribution of hydrogen atoms to structures and properties of molecules is considered.     

替代式富勒烯C59X（X=Si,O）的结构研究

采用基于第一性原理的全势能线性糕模轨道分子动力学（FP-LMTO-MD）方法研究了替代式富勒烯C59X（X=Si,O）的几何结构和稳定性.研究表明尽管在掺杂原子附近发生一定程度的畸变,但优化后的结构仍然保持C60的笼状结构.与纯富勒烯相比,它们的结合能降低,稳定性减弱.     

纳米碳管／二氧化硅复合凝胶玻璃的XPS研究

分别以物理掺杂和化学掺杂的方式,采用溶胶-凝胶法制备了未经表面修饰纳米碳管（CNTs）和经r-氨基丙基三乙氧基硅烷（NH2（CH2）3Si（OC2H5）3,APTES）修饰纳米碳管的有机改性SiO2复合凝胶玻璃。在此基础上,以X射线光电子能谱（XPS）为表征手段,对所得两种复合凝胶玻璃中SiO2基质和掺杂CNTs的化学状态进行研究。结果表明,掺杂CNTs改变了复合凝胶玻璃中C和O的原子百分比,对SiO2基质的网络结构产生影响,但对SiO2基质的组成未产生显著影响;无论是在物理掺杂还是化学掺杂的有机改性SiO2复合凝胶玻璃中,CNTs与SiO2间均存在一定的Si—C结合键;在CNTs-SiO2复合凝胶玻璃中,以APTES作为桥梁,实现了CNTs与SiO2网络间的化学键合。     

Strong Localization Effect of Oxygen Deficiency on Carriersin T1 Based Superconductors

Investigation on the effect of Fe-doped T1-1223 superconductors has been carried out by the simultaneousmeasurements of the spectra of positron annihilation lifetime and Doppler broadening of position annihilation,together with the measurement of Hall coefficient. The results of samples with different doping level show that theoccupation of Fe atoms on Cu sites results in a linear decrement of superconducting transition temperature. The electron concentration in Cu-O layer has been enhanced by Fe doping. The difference in valence between Fe3+ andCu+ induces extra oxygen into the lattice and forms the extra oxygen defects. This Fe dopant leads to a stronglocalization of the electrons in the Cu-O layer. So the decrement of the concentration of the itinerant electronsresults in a decline of the superconducting transition temperature.     

2鄄吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Co（II）、Cd（II）配合物的合成及晶体结构

为了探究席夫碱及其配合物的空间结构,利用常温静置法合成了2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱的配合物1([CoL2(H2O)2]·5H2O)和配合物2({[Cd(L)(HL)(H2O)]·ClO4·H2O}n(HL=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸;L=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸根)),并用X射线单晶衍射方法测得了二者的晶体结构.结果显示：配合物1为单斜晶系,空间群为P21/c;配合物2为正交晶系,空间群是Pbca.结构分析表明：配合物1中的Co2+离子采用六配位模式,分别与2个配体分子中的4个N原子和2个水分子中的2个O原子配位形成单核分子;配合物2为一维链状结构,每个Cd2+离子采用七配位模式,分别与HL中的2个N原子,L中的2个N原子、2个O原子以及水中的O原子进行配位.     

Crystal Structure and Spectrum Character of Bis[1-(4-Methoxyphenyl)-3-(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)-1-Propanone] dichorozinc(Ⅱ) Complex

The titled new complex was synthesized and determined by X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic, P-1 group, a=1.899 7(4) nm, b=0.581 07(12) nm, c=2.420 9(5) nm, β=90.65(3)°, V=2.672 2(9) nm~3, Z=4, D_c=1.488 g/cm~3. It has C_2 symmetry with the axis through the Zn atom, and the zinc atom is coordinated by two N atoms of the 1-(4-methoxyphenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-1-propanone ligands and two Cl~- atoms, forming a slightly distorted tetrahedron. Intermolecular hydrogen bonds make the complex stable. IR and electronic spectra study of the target complex were also carried.     

酸氧化掺金方法改善碳纳米管的电接触特性

采用硝酸回流方式在碳纳米管表面构造缺陷及含氧官能团,处理后的碳纳米管在氯金酸溶液中超声震荡,经过氢气热还原将氧化态的金还原为0价态的金.扫描电子显微图片及红外吸收光谱表明酸处理成功地在碳纳米管管壁及端部构造了缺陷及羟基、羧基等含氧亲水官能团.形貌表征表明在碳纳米管管壁尤其是端部成功地掺杂了纳米粒子,并且X射线光电子谱表明该纳米粒子是0价态的金.掺杂后碳纳米管的拉曼光谱中G带波数增大说明对碳纳米管掺杂金为P型掺杂.采用介电电泳法分别将碳纳米管原样与掺金碳纳米管样品组装到金电极之间,掺杂使碳纳米管与金电极之间的接触电阻得到明显的降低,电阻值平均降幅高达69.20%.     

一个簇基无机-有机杂化材料的合成与表征

对簇基无机-有机杂化材料的制备方法及表征手段进行了研究。利用水热合成技术制备了一个具有新颖结构的簇聚物(H_2en)_2(H_3O)_(12)[Si_2Mo_(14)~(VI)Mo_2~VV_2~VV_(10)~(IV)O_(84)](1,en=乙二胺),采用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、电子顺磁共振、TG及X射线单晶衍射等技术对晶体结构进行了分析。结构分析显示,簇基杂化材料是由两个高还原态的二帽Keggin型簇阴离子[Si(1)Mo_6~(VI)Mo_2~VV_6~(IV)O_(42)]~(10-)和[Si(2)Mo_8~(VI)V_2~VV_4~(IV)O_(42)]~(6-)通过(μ_2-O)_2双桥氧原子连接成以簇阴离子二聚体为结构单元的1-D链,相邻的1-D链再经质子化的水分子通过氢键连接成新颖的3-D簇阴离子超分子网络,质子化的乙二胺和水分子填充于网络之中。磁性研究表明化合物1金属离子间存在反铁磁性相互作用。     

硼氮掺杂对锯齿型硅烯纳米带器件中 自旋输运的调控

采用密度泛函理论和非平衡格林函数方法,研究了硼和氮原子单独掺杂对锯齿型硅烯纳米带器件中自旋输运行为的调控作用。研究发现硼和氮原子都是掺杂在锯齿型硅烯纳米带的边缘最稳定。硼和氮原子的掺杂区域对器件的自旋输运性质起着关键作用:当掺杂在器件的散射区时,可发现微小的自旋劈裂现象;但是当掺杂在电极区时,会出现较明显的自旋劈裂现象,相应的自旋过滤效率可高达100%。