以柠檬醛合成酮类香料的研究进展及市场应用

柠檬醛是精细化工中重要的中间体,以此为原料可合成维生素A、维生素E及多种香精香料。本文对以柠檬醛为原料合成紫罗兰酮及其它酮类香料的工艺进行了综述,对酮类衍生物的市场应用进行了介绍分析。为柠檬醛生产企业解决柠檬醛下游出路提出了建议。     

紫罗兰酮制备讨论

紫罗兰酮(Ionone)是很重要的合成香料之一,为花香性香料的代表。具有紫罗兰香气,和二倍於石炭酸系数的杀菌能力,主要用在上等香皂和化妆香水中作香料,需要量相当巨大,但目前我国还未能自给自足,大部分要靠民主国家进口。如能利用国产原料,以制取紫罗兰酮,对於发展我国年轻的香料工业是有着重要的价值。根据文献记载,紫罗兰酮一般由柠檬醛合成而得。柠檬醛来源很多,天然存在於柠檬油、柠檬草油及其他芳香油中。最近解放日报曾刊载利用     

正交法优化柠檬醛合成紫罗兰酮工艺

以柠檬醛和丙酮为原料,在氢氧化钠催化条件下,经羟醛缩合反应先制备假性紫罗兰酮,再在磷酸催化条件下,经环化反应制备紫罗兰酮。采用正交法研究了一锅法条件下,柠檬醛合成紫罗兰酮工艺条件。合成假性紫罗兰酮优化工艺条件是:物料比n(柠檬醛)∶n(丙酮)=1∶6,催化剂用量比w(10%NaOH)∶w(柠檬醛)=4%,反应温度60℃,反应时间3 h。合成紫罗兰酮优化工艺条件:物料比n(柠檬醛)∶n(H_3PO_4)=1∶1,反应温度40℃,反应时间3 h。     

由山苍子油合成紫罗兰酮、鸢尾酮和大马酮类香料

本文综述了由山苍子油提取柠檬醛合成紫罗兰酮，鸢尾酮和大马酮类香料的方法及其进展。     

醛类化合物的合成及其在香料工业中的应用

醛类化合物的合成由来已久,其产品在香料工业中占有极重要的地位,著名的“香耐尔五号(Chanel No.5)”香水就是醛香型香水的代表作,食用香精中的头香和新鲜感大多是醛类化合物起的重要作用。近代调香发展倾向,趋向于强香韵的作品,调香中广泛采用脂肪醛类香料,如最近比较流行的花—醛香型,花—醛—青香香型等,均采用强烈的醛香表现手法突出现代香韵。许多的醛类不仅直接用于调配各种香精,同时也是合成其他香料的原料,如柠檬醛和香茅醛等广泛地用于调配食用,皂用,香水用香精,也是合成紫罗兰酮,甲基紫罗兰酮,L—薄荷脑和羟基香茅醛等重要香料的原料。     

环柠檬醛的合成

原文摘录：环柠檬醛是环叶香烯衍生物的一种，有2-B两种同分异构体，利用环柠檬醛，可以合成突厥酮，环香叶醇等名贵香料，是一种重要的有机合成中间体。成功合成环柠朦醛，关键在于选择一条合适的路线，经典合成环柠檬醛的方法有，以紫罗兰酮与过酸（过乙酸，过苯甲酸）反应经水解制得；以紫罗兰酮臭氧化，还原，水解制得；以柠檬醛经胺基化，环化，水解制得，臭氧化的反应是在-30℃的条件进行，应用的设备要求较高。     

脱氢芳樟醇制备β-紫罗兰酮的研究进展

β-紫罗兰酮是一种相当有用的香料 ,也是工业上生产维生素 A和叶绿醇的基本原料。介绍了由芳樟醇经柠檬醛、假性紫罗兰酮制备 β-紫罗兰酮的研究进展 ,并且对今后的研究做出了展望。     

鸢尾酮的合成研究

采用山苍子油提取得到的柠檬醛和丙酮等为主要原料合成鸢尾酮。合成分三步完成。先用柠檬醛与丙酮在碱的催化下生成假紫罗兰酮 ,收率为 93 .2 %。假紫罗兰酮甲基化生成假鸢尾酮 ,收率为 52 .3 %。假鸢尾酮环化得到鸢尾酮 ,收率为 98.3 %。合成的总收率较高达到 4 7.9%。并对合成的鸢尾酮进行了理化性质、光谱、色 -质和评香等的确证     

β-紫罗兰酮生产新工艺

一、概述 利用我国丰富的山苍子资源提取的山苍子油,可制得含量98％以上的柠檬醛。用此种柠檬醛可进一步制得β-紫罗兰酮,同时副产少量的α-紫罗兰酮。 β-紫罗兰酮和α-紫罗兰酮都是纯正的高档级香精,其售价十分昂贵,现已经成为国内外香料、香精市场的紧俏品。β-紫罗兰酮又是医药工业上合成维生素A的重要原料,并且还可用作高档     

合成柠檬醛

柠檬醛是一非环单萜烯,具有柠檬样香气,是重要香料原料之一,也是制取香草醇、紫罗兰酮及维生素A等的重要原料。从前,它是从天然精油(如柠檬草油、山苍籽油等)中分离而得,但其产量远不能满足需要。近年来,在国外已有合成柠檬醛出现,产量也迅速增长,有与天然品并驾齐驱的趋势。本文就它的主要合成方法作一简单介绍。合成柠檬醛的方法虽多,在工业上采用的一般有以下三种类型:(1)以丙酮为原料,经过中间产物甲基庚烯酮(Ⅱ),最后制得柠檬醛(Ⅰ);(2)以异戊二烯为     

改进β-紫罗兰酮的合成方法

以氢氧化锂/助催化剂为催化剂体系,柠檬醛为原料合成β-紫罗兰酮。此催化剂体系有良好选择性,用量少、成本低、对环境污染小。同时对反应溶剂、温度、反应时间等因素进行优化,使其适用于工业生产,最终摩尔收率可达86%以上。     

黏红酵母CCZU-G5选择性加氢柠檬醛合成香叶醇

以黏红酵母CCZU-G5为菌株,通过对菌体培养时间、辅底物葡萄糖浓度、底物柠檬醛初始用量、菌体浓度及反应时间等条件的研究,考察其对柠檬醛选择性加氢反应的影响。结果表明,当培养28 h后,菌体达到对数生长期末期,此时菌体数量及活力处于较高水平。利用此时的菌体进行加氢反应过程中,最佳反应条件为：辅底物葡萄糖浓度40 g/L,底物柠檬醛添加浓度4 g/L,菌体浓度0.4 g/mL,反应时间22 h。在此条件下,柠檬醛转化率及对香叶醇的选择性分别达88.6%与95.2%。此研究为生物合成香叶醇的工业化奠定基础。     

紫罗兰酮的合成及应用

概述紫罗兰酮的理化性质和香气特征,重点介绍了从山苍子精油中提取柠檬醛来合成紫罗兰酮的方法,简介紫罗兰酮在香精和医药方面的应用。     

甲基紫罗兰酮的合成

简略叙述了甲基紫罗兰酮的香气特征及其在香精方面的应用,主要介绍了从山苍子精油中提取柠檬醛来合成甲基紫罗兰酮的方法。     

香料级紫罗兰酮的制备

用氢氧化钡作固体碱催化剂催化柠檬醛与丙酮缩合，以９５％的收率制得假紫罗兰酮，后者在磷酸催化下环化，得α异构体含量为７９％的紫罗兰酮，收率８２％     

以异戊二烯为原料合成柠檬醛的技术进展

综述了柠檬醛和异戊二烯的理化性质,以及近年来国内外异戊二烯合成柠檬醛的研究进展;提出利用石油裂解制乙烯尾气中的异戊二烯作为起始原料,通过合成香叶基二乙胺或香叶基氯中间体合成柠檬醛的应用路径。     

Sociochemical alteration of honeybee hoarding behavior

Hoarding experiments were conducted with honeybees (Apis mellifera L.) in cages containing comb treated with either 2-heptanone, isopentyl acetate, citral, or geraniol. 2-Heptanone increased hoarding rates; isopentyl acetate decreased hoarding rates; citral and geraniol had no observed effect.     

Density‐Dependent Formation of the Pure trans‐Isomer of the Unsaturated Alcohol by Selective Hydrogenation of Citral in Supercritical Carbon Dioxide

Selective hydrogenation of citral to unsaturated alcohol [geraniol (trans) + nerol (cis)] was carried out in supercritical carbon dioxide (scCO₂) using an MCM‐41 supported plantinum catalyst (∼1 wt% Pt). A remarkable rate of isomerization of the unsaturated alcohol [nerol (cis) to geraniol (trans)] during the hydrogenation of citral was achieved simply by tuning the density of CO₂. Optimum reaction conditions were developed to obtain only geraniol (trans) with a selectivity of 98.8% and citral conversion of 99.8%. A significant change in the cis:trans ratio of the product (1:82.3) from the substrate (1:1.3) was observed depending on the various reaction parameters like carbon dioxide and hydrogen pressure, reactant concentration, reaction time and, particularly, the total selectivity for unsaturated alcohol [geraniol (trans) +nerol (cis)]. It has been observed that the presence of hydrogen is necessary for isomerization. Our results were explained in terms of a density‐dependent, two‐step model. The kinetic behaviour shows that the rate of isomerization was higher in scCO₂ compared to other organic solvents and the pure form of geraniol (trans) was obtained exclusively. A probable reaction pathway was proposed in order to explain the isomerization during hydrogenation of citral in scCO₂ medium.     

Vapor‐phase selective hydrogenation of citral over Pd/bentonite: effect of reduction method

BACKGROUND: Well‐dispersed nanoparticles of palladium were synthesized by wet impregnation technique over bentonite followed by three different reduction methods (H₂ or NaBH₄ or ethanol) and characterized by transmission electron microscopy, X‐ray diffraction, temperature‐programmed reduction and atomic absorption spectroscopy. Hydrogenation of citral over Pd‐supported bentonite catalysts was studied in vapor phase using a micro‐reactor. The effect of reduction method and metal loading on the conversion of citral and selectivity towards nerol and geraniol were examined. RESULTS: Among the catalysts evaluated in the vapor phase, Pd/bentonite reduced by ethanol was found to give the highest conversion and Pd/bentonite reduced by NaBH₄ was found to give the highest selectivity towards nerol and geraniol. This may be attributed to the smallest particle size of Pd in the former catalyst and presence of boron species on the latter catalyst, respectively. CONCLUSION: The presence of boron in proximity to palladium particles polarized C?O bond and helped C?O adsorption, thereby yielding nerol and geraniol (the unsaturated alcohols). Copyright © 2008 Society of Chemical Industry