脱氢枞胺改性硅橡胶复合材料的制备及性能研究

以脱氢枞酸为原料采用衍生化反应合成了脱氢枞胺（DA）并通过FT-IR、MS和¹H NMR等手段对产物结构进行表征,分析表明确定合成了脱氢枞胺。以聚硅氧烷、白炭黑和脱氢枞胺等为原料,采用缩合反应合成了脱氢枞胺改性硅橡胶,并研究了脱氢枞胺添加量对硅橡胶性能的影响。研究发现随着脱氢枞胺添加量的增加改性硅橡胶的形貌越来越粗糙,密度、硬度相应提升,表干时间加快。此外,改性硅橡胶的力学性能和热稳定性随着脱氢枞胺添加量增加先升高后降低,当脱氢枞胺添加量为5%时,改性硅橡胶拉伸强度、断裂伸长率、失重10%所对应的温度和最大失重速率温度分别为0.57MPa、170%、373 ℃、583 ℃。     

两亲性乙基纤维素接枝松香聚合物的合成及自组装

通过可逆加成断裂链转移聚合法（RAFT）将脱氢枞酸(2-甲基丙烯酰氧基异丙醇基)酯（DAGMA）单体接枝到乙基纤维素上合成了全生物质基两亲性的乙基纤维素-聚脱氢枞酸(2-甲基丙烯酰氧基异丙醇基)酯共聚物（EC-g-PDAGMA）,并制备了聚合物自组装胶束。利用核磁共振氢谱（¹H NMR）、凝胶色谱仪（GPC）对聚合物的结构进行了表征,证实成功合成了EC-g-PDAGMA。由于脱氢枞酸的引入,EC-g-PDAGMA接枝共聚物具有明显的紫外吸收性能。利用动态光散射（DLS）和透射电子显微镜（TEM）对聚合物自组装胶束的粒径、胶束溶液的Zeta电位和形貌进行了表征。结果表明,EC-g-PDAGMA共聚物在选择性溶剂THF/H₂O中能够进行自组装形成规整的球形胶束,并且其大小随着聚合物浓度和分子链长而变化,粒径分布较窄,同时胶束具有良好的储存稳定性。     

(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖制备及性能研究

以羟乙基壳聚糖和脱氢枞基缩水甘油醚为原料制备了非离子高分子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖(DAGE-g-HECTS),测定了FT-IR、~1H NMR和接枝度(DG),采用表面张力法研究了DAGE-gHECTS的表面活性及其随DG的变化,以DAGE-g-HECTS为稳定剂时的苯-水乳液体系的稳定时间评价了其乳化性能。结果表明,反应成功制备了目标产物;随着DG从17.78%提高至44.31%,DAGE-g-HECTS水溶液的临界胶束浓度从1.080 6降至0.247 2 g/L,最低表面张力稳定在36.2 mN/m左右;DAGE-g-HECTS对苯-水乳液体系的稳定时间随DG的增大而延长,DG为23.16%的DAGE-g-HECTS对苯-水乳液体系的稳定时间为348 s,优于AEO-9为稳定剂时的327 s,DG为40.45%的DAGE-g-HECTS对苯-水乳液的稳定时间为712 s,优于Tween-60为乳液稳定剂时的653 s。     

脱氢枞酸在空气中的热分解动力学

采用TG/DTA/DSC热分析技术,在线性升温速率为5、10、15和20 K·min^-1和静态空气条件下,研究了脱氢枞酸在空气气氛中的热分解动力学。由热重/差热法(TG/DTA)得到脱氢枞酸在空气中是一步分解;运用差示扫描量热法(DSC)测定了脱氢枞酸的熔点为445.05K,摩尔熔化焓为19.74 kJ·mol^-1和摩尔熔化熵为44.35J·mol^-1·K^-1;分别利用Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法对脱氢枞酸非等温热分解数据进行了动力学分析,同时利用Satava-Sestak法研究了脱氢枞酸的热分解机理。结果表明,脱氢枞酸的热分解机理为收缩球状界面反应模型R3,热分解反应的表观活化能为107.89 kJ·mol^-1,指前因子为9.33×10⁸ s^-1)。     

1999年中国聚氨酯研究与应用论文题录(二)

聚氧乙烯功能基复合修饰聚氨酯的合成及其血液相容性研究(Ⅰ) .聚氨酯 接枝 十八烷基聚氧乙烯 /计剑 ,季任天 ,邱永兴等(浙江大学高分子科学与材料研究所 )∥高等学校化学学报 .- 1999,2 0 (5 ) .- 814～ 818聚氧乙烯功能基复合修饰聚氨酯合成及其血液相容性研究(Ⅱ) .聚氨酯 接枝 聚氧乙烯氨基酸衍生物 /计剑 ,季任天 ,邱永兴等 (浙江大学高分子科学与材料研究所 )∥高等学校化学学报 .- 1999,2 0 (6 ) .- 974～ 977两亲聚氨酯弹性体 (ＡＰＵ)的研究Ⅰ.嵌段型ＡＰＵ制备及力学性能 /庞永新 ,吴燕 ,潘慧 ,贾德民 (华南理工大学 )∥橡胶工…     

聚苯乙烯接枝聚氧乙烯两亲接枝共聚物合成的研究

本文采用大分子单体法合成了结构明确的两亲接枝共聚物—聚苯乙烯接枝聚氧乙烯 ( PS— g—PEO) ,通过 IR,NMR和 GPC系统表征了两亲接枝共聚物。通过定性和定量的表征研究 ,结果证明两亲接枝共聚物 PS— g— PEO具有预期的结构     

双十二醇聚氧乙烯醚甲基羧基甜菜碱的合成及性能

双十二烷基甲基甜菜碱(diC 12B)是一种优良的无碱驱油用表面活性剂,但由于亲油性太强,在水中的溶解性较差,并且在油砂表面具有较大的吸附量。本文试图在diC 12B分子中引入EO基团,以改善其性能。为此以溴代十二烷和三缩四乙二醇为原料合成了单分布的十二醇聚氧乙烯(4)醚,再经氯代并与一甲胺和氯乙酸锂反应,最终合成了双十二醇聚氧乙烯(4)醚甲基羧基甜菜碱(diC 12EO4B)。产物经核磁和质谱表征,证明与目标产物的分子结构相符。与diC 12B相比,diC 12EO4B在水中的溶解度显著增加,25℃时达到1.5×10-4mol/L,是diC 12B的3倍左右,45℃下在石英砂/水界面的饱和吸附量是diC 12B的70%左右。diC 12EO4B保留了diC 12B的高表面活性,如较低的临界胶束浓度,1.6×10-5mol/L;较高的降低表面张力的效能,γcmc=29.3 mN/m;在空气/水界面具有较大的饱和吸附量,6.5×10-10mol/cm2;和较小的分子截面积,0.26 nm2。diC 12EO4B具有优良的降低油/水界面张力的能力,45℃下单独能将大庆地层水/C7~9正构烷烃界面张力降至10-3mN/m数量级,将大庆原油/地层水的界面张力降至10-2mN/m数量级。通过与亲油性表面活性剂diC 12B以及C16B复配,能在0.062 5~5 mmol/L总浓度范围内将大庆原油/地层水的界面张力降至10-3mN/m数量级,无需加入任何碱或电解质。     

松香-壳聚糖基梳型离子型高分子表面活性剂的制备及性能研究(摘要)

<正>以脱氢枞胺为原料首次合成了3-氯-2-羟丙基脱氢枞基氯化铵(CHPDMDHA)和烯丙基二甲基脱氢枞基氯化铵(ADMDHA),并创新提出以CHPDMDHA和ADMDHA作为活性季铵盐对壳低聚糖(LWCTSs)、N-羧甲基壳聚糖(N-CMC)、N,O-羧甲基壳聚糖(N,O-CMC)、N-羧乙基壳聚糖(N-CEC)和N,O-羧乙基壳聚糖(N,O-CEC)进行改性,分别得到了CHPDMDHA接枝壳低聚糖(CHPDMDHA-g-LWCTSs)、CHPDMDHA接枝羧烷基壳聚糖(CHPDMDHA-g-CACTSs)、ADMDHA接枝壳低聚糖(ADMDHA-g-LWCTSs)和ADMDHA接枝羧烷基壳聚糖(ADMDHA-g-CACTSs)等4个系列松香改性壳聚糖类梳型高分子表面活性剂。采用FT-IR、NMR、元素分析等手段表征了产物结构,并研究了所合成化合物的     

耐沾污水性涂料组合物

题述组合物含（A）100份合成聚合物乳液、（B）0．1～20份带含N骨架结构（除了肼基）的肼和（C）1～40份（以二氧化硅计）含聚氧亚烷基的烷氧基硅烷缩合产物。例如,一种组合物合丙烯酸2-乙基己酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物200份、二氧化钛62份、缩合产物（由100份硅酸乙酯与106．7份聚氧乙烯缩合而得）15份和1,3-二（肼羰乙基）-5-异丙基-乙内酰脲0．8份,     

烯丙基二甲基脱氢枞基氯化铵的合成及其条件优化

在四甲基哌啶基氧(TEMPO)存在下,以脱氢枞胺(DHA)为原料,经Eschweiler-Clarke反应得到N,N-二甲基脱氢枞胺(DMDHA)后,再于乙腈溶剂中与氯丙烯进行季铵化反应合成了烯丙基二甲基脱氢枞基氯化铵(ADMDHAC);用FT IR、1 H NMR和13 C NMR表征了产物结构,两相滴定法测定了产物中ADMDHAC含量,正交试验法优化了ADMDHAC合成条件,表面张力法测定了产物的临界胶束浓度(CMC)。结果表明,ADMDHAC最佳合成条件为:反应温度65℃,TEMPO用量为DMDHA质量的1.25%,DMDHA与氯丙烯摩尔比为1∶1.6,反应时间为144h;此条件下产物收率为51.11%,产物中ADMDHAC含量为97.87%;临界胶束浓度为2.0mmol/L。     

十氢萘在HY和Beta分子筛上加氢开环的研究

采用高温高压反应釜研究了十氢萘在低硅铝比HY分子筛[n(Si)/n(Al)=3.2]、Beta分子筛n(Si)/n(Al)=9.7]和双功能催化剂Pt-HY、Pt-Beta上的加氢开环反应,考察了分子筛孔道结构及酸性质、贵金属Pt及反应温度等因素对十氢萘转化率和产物选择性的影响。结果表明,十氢萘在Beta分子筛上的转化率较高,且有大量脱氢缩合产物（DHC）生成。Pt引入HY和Beta分子筛后,初始反应速率升高,十氢萘转化率增加,C₁₀产物中开环异构比增大,Beta分子筛上的脱氢缩合反应得到抑制。反应温度升高可以提高十氢萘在HY分子筛上的转化率,使得C₁₀产物选择性下降,而开环异构比（ROP/Iso）增大。     

脱氢枞基含氮衍生物的抑菌活性研究

采用平板计数法研究了脱氢枞酸（1）和脱氢枞基含氮衍生物（脱氢枞胺（2）、脱氢枞酸酰胺衍生物（3a~3m）、脱氢枞胺（取代）苯甲醛Schiff碱衍生物（4a~4i））对6种病原真菌的抑制活性。结果表明：脱氢枞胺的抑菌活性优于脱氢枞酸，脱氢枞胺（取代）苯甲醛Schiff碱衍生物的抑菌活性优于脱氢枞酸酰胺衍生物。其中含卤原子的脱氢枞胺（对氯）水杨醛Schiff碱（4d）、脱氢枞胺（间氟）苯甲醛Schiff碱（4f）、脱氢枞胺（对氟）苯甲醛Schiff碱（4g）、脱氢枞胺（对氯）苯甲醛Schiff碱（4h）具有较强的抑菌活性，4h在质量浓度为180 mg/L时对灰葡萄孢、腐皮镰孢和芸苔链格孢的抑制率达100%，抑制率接近阳性对照物放线菌酮。进一步测定了脱氢枞胺（取代）苯甲醛Schiff碱衍生物4d、4f、4g和4h在不同质量浓度下对6种病原真菌的抑菌活性。结果发现4种化合物在不同质量浓度下对灰葡萄孢和芸苔链格孢均具有较好的抑制活性。化合物4f在22.5 mg/L时对6种病原真菌的抑制率最高，均大于95%，而4g在22.5 mg/L时的抑制率却最低，并且4h在45 mg/L时的抑制率较高，上述结果表明苯环上卤原子的取代位置和类型均会影响其在不同质量浓度下的抑菌活性和最佳抑菌活性的质量浓度。     

脱氢枞酸的单离及其季铵盐表面活性剂合成

采用胺化结晶法单离脱氢枞酸,并以纯化后脱氢枞酸、三乙胺、环氧氯丙烷为原料,常规加热制备脱氢枞基季铵盐表面活性剂N-(3-脱氢枞酸酰氧-2-羟)丙基-N,N,N-三乙基氯化铵。通过单因素实验与正交实验考察了反应温度、n(脱氢枞酸)∶n(三乙胺)∶n(环氧氯丙烷)、反应时间对酯化率的影响,并对产物结构进行FT-IR表征。结果显示,当反应温度=115℃,n(脱氢枞酸)∶n(三乙胺)∶n(环氧氯丙烷)=0.7∶1∶1,反应时间为3h时,酯化率达到97.6%。将产物进行一系列测试,其表面张力为38.02mN/m,临界胶束参数为0.001mol/L,HLB值为8~10,乳化力为48h,泡沫力14cm,泡沫稳定性2cm。     

双-十二醇聚氧乙烯醚甲基羧基甜菜碱的合成及性能

双十二烷基甲基甜菜碱(diC₁₂B)是一种优良的无碱驱油用表面活性剂,但由于亲油性太强,在水中的溶解性较差,并且在油砂表面具有较大的吸附量。本文试图在diC₁₂B分子中引入EO基团,以改善其性能。为此以溴代十二烷和三缩四乙二醇为原料合成了单分布的十二醇聚氧乙烯(4)醚,再经氯代并与一甲胺和氯乙酸锂反应,最终合成了双十二醇聚氧乙烯(4)醚甲基羧基甜菜碱(diC₁₂EO₄B)。产物经核磁和质谱表征,证明与目标产物的分子结构相符。与diC₁₂B相比,diC₁₂EO₄B在水中的溶解度显著增加,25℃时达到1.5×10^-4mol/L,是diC₁₂B 的3倍左右,45℃下在石英砂/水界面的饱和吸附量是diC₁₂B的70%左右。diC₁₂EO₄B保留了diC₁₂B的高表面活性,如较低的临界胶束浓度,1.6×10^-5mol/L;较高的降低表面张力的效能,g_cmc=29.3mN/m;在空气/水界面具有较大的饱和吸附量,6.5×10^-10mol/cm²;和较小的分子截面积,0.26nm²。diC₁₂EO₄B具有优良的降低油/水界面张力的能力,45℃下单独能将大庆地层水/C₇~C₉正构烷烃界面张力降至10^-3mN/m数量级,将大庆原油/地层水的界面张力降至10^-2mN/m数量级。通过与亲油性表面活性剂diC₁₂B以及C₁₆B复配,能在0.0625~5mmol/L总浓度范围内将大庆原油/地层水的界面张力降至10^-3mN/m数量级,无需加入任何碱或电解质。     

异辛醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚表面活性研究

本文以异辛醇烷基链为疏水烷基,以不同链长聚氧乙烯(EO)为亲水头基,插入不同链长的聚氧丙烯(PO)作为连接基团,制备了异辛醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚(i-C_8PO_mEO_n),并研究了该系列表面活性剂的表面活性。结果表明:i-C_8PO_mEO_n系列表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)和表面张力均低于常规SDS,其中cmc要低1个数量级,而表面张力下降了10 m N/m;固定聚氧丙烯基团数,增加聚氧乙烯基团数有利于提升表面活性,cmc下降,降低表面张力的效率提升;当聚氧乙烯数较小(n=3)时,随聚氧丙烯基团数增加,表面活性剂胶束化能力增强;而当聚氧乙烯数较大(n=6或9)时,随环氧丙烷基团数增加,发生表面吸附的趋势更强;i-C8POmEOn系列表面活性剂的表面张力维持在29～30 m N/m附近,受PO、EO数的影响较小。     

粘度测定法研究两亲接枝共聚物PMMA—g—PEO在甲苯中的胶束化行为

采用粘度测定法研究了规整性两亲接枝共聚甲基丙烯酸甲酯－g－聚氧乙烯（PMMA-g-PEO）在选择性溶剂甲苯中的胶束化行为，结果表明PMMA-g-PEO在甲苯中可形成胶束，体系的浓度，温度和结构决定了两亲接枝共聚物的聚焦态结构，随着温度的降低或浓度的升高PMMA-g-PEO在甲醛中分别以单分子，小胶束，大胶事泊形式存在。在本实验范围内，温度越高，PEO含量越大，PEO接枝链越短，PMMA-g-PEO分子量越小，形成胶束的临界胶束化浓度（CMC）也越小。     

脱氢枞胺水杨醛类Schiff碱对铜的缓蚀性能研究

以脱氢枞胺为原料,采用直接缩合法合成了5种脱氢枞胺水杨醛类Schiff碱,用IR、¹H NMR确证其结构,并用静态失重法研究了它们在酸性介质中对铜的缓蚀性能。结果表明:它们对铜的缓蚀率随着Schiff碱处理浓度的增大、成膜时间的延长、腐蚀时间的缩短而增大。脱氢枞胺(5,6-二羟基)水杨醛Schiff碱对铜的缓蚀性能最强。     

烷基酚聚氧乙烯醚亲水链长度对水煤浆性能的影响

以烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)为水煤浆添加剂,在不添加稳定剂的情况下,采用粘度分析法研究了APEO亲水链长度对5种不同煤所制得水煤浆的分散降粘作用的影响. 结果表明,当APEO的亲水亲油平衡值为18.5±0.4,即APEO的聚氧乙烯加成数(EO数)为60~100时,所得水煤浆浆体的表观粘度出现最低值,再增加或降低EO数,成浆性能下降. 不同APEO对应的最佳EO数不同,烷基链较短的对应较短的亲水链,烷基链较长的对应较长的亲水链. 烷基碳原子数为7, 9, 12, 14, 16, 18时,对应的最佳EO数分别为60, 60, 70, 80, 90和100.     

醇醚糖苷的提纯及其物化性能研究

采用环氧乙烷(EO)平均加合数分别为0.8和3.0的脂肪醇醚AEO08和AEO30为原料,直接与葡萄糖进行催化缩合反应,反应混合物用超临界CO2萃取技术提纯,分别得到醇醚糖苷AEG08和AEG30,并用气相色谱法定量分析了AEG08和AEG30的组成.对烷基糖苷(APG),AEG08和AEG30进行的物化性能检测结果表明,由于醇醚糖苷分子结构中引入了聚氧乙烯(EO)链,其抗硬水能力明显提高,且表面活性剂EO链越长,其在硬水中的稳定性、表面活性及泡沫等性能越好.     

双脱氢枞基酰胺化合物的合成与体外抑菌活性

以脱氢枞酸为原料,在二氯甲烷溶剂中与二氯亚砜制备脱氢枞酰氯,再以无水碳酸钠作缚酸剂,脱氢枞酰氯与脱氢枞胺在四氢呋喃溶剂中回流生成双脱氢枞基酰胺化合物,收率46.3％.产物结构经核磁共振氢谱、碳谱及红外光谱确证.采用琼脂二倍稀释法对产物进行金黄色葡萄球菌、粪肠球菌、肺炎链球菌、铜绿假单胞菌、大肠埃希菌和阴沟肠杆菌6个菌种的体外抑菌活性实验,结果表明双脱氢枞基酰胺化合物对6个菌种的体外最低抑菌浓度(MIC)为8～128μg/mL,其中,对肺炎链球菌、阴沟肠杆菌的最低抑菌浓度(MIC)均为8μg/mL.