一种封端聚氨酯助鞣剂的制备及性能

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚乙二醇(PEG-400)、二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料,以亚硫酸氢盐为封闭剂,合成了封端型水性聚氨酯(B-WPU)。通过红外光谱(FTIR)、纳米粒度仪及碘量分析分别对其结构、乳液粒径、封闭率进行了表征。用明胶做皮胶原模拟物,发现碱性条件下封端乳液与明胶反应后,明胶的黏度、总有机碳(TOC)均明显增加,而改性明胶膜的接触角变大,亲水性降低,表明B-WPU与明胶间发生了交联作用。将其作为一种预鞣剂直接用于脱灰软化皮的鞣制,收缩温度可提高至78℃;10%的封端乳液预鞣后再配合4%的铬粉鞣制,成革的收缩温度可达110℃。电感耦合(ICP-AES)测定表明,废液中的铬含量显著降低,铬的吸收率明显提高;与传统的铬鞣法相比,可省去浸酸操作时盐的加入,并有效降低30%~40%的铬粉使用量。     

亚硫酸氢钠封端多羧基聚氨酯助鞣性能的研究

异佛尔酮二异氰酸酯与酒石酸制备的预聚体用亚硫酸氢钠作为封端剂进行封闭后,得到一种小分子多羧基聚氨酯产物,研究了其作为铬鞣助剂对裸皮的耐湿热稳定性和浸酸膨胀性、铬鞣革坯收缩温度、鞣制废液中Cr2O3含量及铬鞣剂吸收率的影响。结果表明:该铬鞣助剂能够与皮胶原蛋白发生结合,可引入大量羧基,同时使裸皮胶原纤维得到初步固定,提高耐湿热稳定性,有效抑制裸皮在浸酸过程中的膨胀作用,依据其用量不同可以进行少盐或无盐浸酸;该助剂使用后,能使铬鞣革坯的收缩温度提高到113℃以上,铬鞣剂的吸收率提高到85%以上,鞣制废液中Cr2O3含量降低到2 215 mg/kg以下,而并且其用量的增加可以加强这种影响作用。     

无盐浸酸高吸收铬鞣方法的研究

将芳砜型鞣剂用于预鞣建立了无盐浸酸高吸收铬鞣的方法。研究结果表明，预鞣的最佳条件为，芳砜型鞣剂用量4％，pH值6.0，温度35℃，时间4h：预鞣皮的收缩温度可达68℃。在无盐浸酸后用5％的标准铬粉鞣制，铬鞣废液中的铬含量可降至0．2gCr2O3／1以下，得到的蓝湿革与常规铬鞣蓝湿革无明显差别。     

亚硫酸氢钠封闭DMPA-IPDI预聚体助铬鞣性能的研究

利用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)等制备了亚硫酸氢钠封闭的DMPA-IPDI预聚体(SID),并将其作为铬鞣助剂进行了助鞣性能方面的研究。结果表明:SID能够抑制裸皮在酸性溶液中(p H值为2.8)的膨胀程度,并且抑制作用随着其用量的增加而增强;当用量≥3%时,预处理后的皮坯在无盐浸酸过程中不会发生肿胀;同时SID的使用能够明显降低鞣制废液中的Cr2O3含量、提高革坯的收缩温度和铬鞣剂的吸收率;采用扫描式电子显微镜(SEM)对SID用量为3%时,结合不同量铬粉制备的革坯粒面进行扫描分析,发现随着铬粉用量的增加,革坯粒面变的较为平细、饱满;能谱(EDS)测试分析表明,在铬粉用量为6%的情况下,使用SID后制备的铬鞣革坯中Cr原子数含量(At%)为18.22%,明显高于常规铬鞣革坯的8.45%。     

一种无盐免浸酸少铬鞣技术的研究

为了减少铬鞣剂的用量并提高裸皮对铬鞣剂的吸收率,减少其对环境的污染。本文以山羊软化裸皮为原料皮,先采用不浸酸铬粉对其进行预鞣制,然后采用y一般铬鞣剂对预鞣、削匀后的坯革进行再鞣制,随后对其进行染色加脂实验,先后测试不同阶段的革的收缩温度、坯革状态、吸收率及成品革纤维的形貌等。结果表明,最佳的方法是采用1.8%~2%不浸酸铬粉预鞣山羊软化裸皮,鞣制后所得的坯革收缩温度为84.7℃,颜色呈浅蓝色,随后采用3%的标准铬粉进行鞣制后,坯革的收缩温度为112.7℃,坯革颜色呈浅蓝色、粒面平细,裸皮对铬粉的吸收率为90%。染色加脂与传统铬鞣革相比较染料的吸收率与油脂的吸收率及革纤维的分散程度相似。     

噁唑烷酸鞣剂的合成与应用

将苏氨酸与甲醛缩合制备出了一种唑烷酸鞣剂 MOCA。用该鞣剂预鞣 ,可将裸皮的收缩温度由 5 2℃提高到 6 9℃。两步铬鞣时 ,皮对铬的吸收率可提高到 98%以上     

7-羟基全氢化恶唑并恶嗪在皮革工业中的应用

本文报导了新型鞣剂7-羟基全氢化恶唑并恶嗪(以下简称OX-Z)在皮革鞣制中的应用.OX-Z对浸酸绵羊皮单独鞣制可使收缩温度升高到87℃,最佳鞣制条件为:pH10.0,OX-Z用量5%,鞣制时间8h.先用5%OX-Z预鞣后,皮子再用4%的标准铬粉鞣制8h,其收缩温度可达到95℃以上.OX-Z与铬结合鞣的坯革其厚度、撕裂强度、规定负荷伸长率和断裂伸长率均有所增加,而抗张强度则有所下降.     

活性氯有机鞣剂制备及应用

以三聚氯氰(CC)和赖氨酸(Lys)为主要原料,制备一种端羧基活性氯有机鞣剂(TLys)。作为皮革鞣剂用于绵羊酸皮鞣制,鞣制皮革收缩温度(Ts)可达78℃。以鞣制革Ts为主要指标,对TLys制备工艺和鞣制工艺进行优化。将TLys鞣制革用2%铬粉复鞣,Ts可升至107.8℃,坯革粒面光滑细致,手感丰满厚实。复鞣废液中残余铬含量为0.48g/L,铬鞣剂的用量及排放量显著减少。     

不浸酸无铬鞣剂TWT的环保性能研究(续)

考察了无铬鞣剂TWT的环保性能。研究结果表明,无铬鞣剂TWT属于低毒、可生物降解性物质,对家兔眼睛和皮肤均无刺激性,对豚鼠皮肤致敏性较弱。基于TWT的不浸酸鞣制工艺明显减轻了中性盐对环境的污染。TWT鞣制的白湿皮毒性较低(LD505000 mg/kg),片皮、削匀所产生的废皮屑可回收利用。与常规植鞣法相比,半植鞣法可节约栲胶50%左右,且废液中的栲胶含量较低。在铬复鞣逆转工艺中,当铬粉用量为削匀革5%时,皮坯收缩温度可达到110℃,与常规铬鞣法相当,但铬粉用量可节约50%以上,废液中的三氧化二铬含量也仅为240 mg/L。铬复鞣逆转工艺不产生含铬固体废弃物,仅最后一道工序产生低铬废水。以上研究结果表明,无铬鞣剂TWT环保性能优良。     

含铬鞣剂QUIMITAN ABC应用性能

通过对比QUIMITAN ABC、铬粉及含铬鞣剂在主鞣和复鞣中的鞣制性能,测定坯革相应物性.结果表明:QUIMITAN ABC主鞣后的坯革的收缩温度为101.4 ℃,且其坯革物理力学性能高于用6%的铬粉主鞣后的坯革;QUIMITAN ABC主鞣后的废液Cr2O3含量(0.4142 g/L)明显低于用6%的铬粉主鞣后废液Cr2O3含量(1.9481 g/L),用QUIMITAN ABC主鞣有益于清洁化生产;在Cr2O3含量相同的情况下,用QUIMITAN ABC复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要好于含铬鞣剂及铬粉复鞣的坯革.     

基于原位缩聚的氨基树脂鞣剂的鞣性研究

以明胶作为皮胶原模拟物,利用原位生成的三聚氰胺-甲醛树脂对其改性,并通过红外(FT-IR)、总碳含量(TOC)、总氮含量(TNb)、等电点(PI)和热重分析(TG)等分别对改性前后明胶的结构和性能进行了表征。结果显示:改性后明胶的氨基含量增加;总碳、氮含量分别提高了29.5%和65.7%;等电点由原来的4.8上升到5.3;改性前后明胶5%和10%的热失重温度分别由75.8℃和123.4℃提高到186.4℃和223.3℃,上述研究表明:明胶和三聚氰胺-甲醛树脂之间发生了化学键合反应。将该方法应用于软化皮坯的鞣制,采用差示扫描量热分析(DSC)技术,考察鞣制前后皮胶原的热变性温度,结果显示:与仅添加甲醛的空白样相比,经三聚氰胺树脂原位反应改性后,皮胶原的热变性温度提高了20.3℃,基于原位缩聚的三聚氰胺树脂鞣剂表现出良好的鞣性。     

没食子酸与铬铝结合鞣制研究

在植物鞣剂与金属盐结合鞣制研究的基础上,以小分子的没食子酸代替大分子栲胶与金属盐结合鞣制,以收缩温度变化为考察指标,对没食子酸与铬鞣剂和铝盐鞣剂结合鞣制性能进行研究。结果表明:没食子酸具有一定的鞣性;用3%的没食子酸(山羊酸皮质量计)进行预鞣处理后,再用10%铝盐鞣制,收缩温度可达91.4℃。与同用量的铝盐鞣制坯革相比,收缩温度提高了23.7℃,证明了没食子酸与铝盐结合鞣制具有很好的协同鞣制效应。当没食子酸与铬鞣剂进行结合鞣制时,没食子酸对结合鞣制没有增效作用;用3%的没食子酸进行预鞣处理后,再用2%铬鞣剂和5%铝盐共同鞣制,可以使坯革收缩温度达到103.5℃,相对于酸皮提高了50.0℃,说明没食子酸对铬鞣剂和铝盐三元结合鞣有良好的增效作用。     

氧化石墨烯的制备及其在皮革鞣制中的应用

采用Hummers法、超声分散制备得到氧化石墨烯(GO),通过傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、拉曼光谱仪、扫描电镜等进行表征分析,并将GO与铬粉结合鞣应用于山羊酸皮的鞣制,测定革的收缩温度(Ts)、抗张强度及成品革、废鞣液的铬含量。试验结果表明:加入GO能提高革的Ts、抗张力和铬含量,鞣制效果与GO的使用量有关系。当使用4.2%铬粉与3%的GO分散液结合鞣时,成革Ts可达98.3℃,废液铬含量由445mg/L降到200mg/L。     

不浸酸无铬鞣剂TWT的环保性能研究

考察了无铬鞣剂TWT的环保性能。研究结果表明,无铬鞣剂TWT属于低毒、可生物降解性物质,对家兔眼睛和皮肤均无刺激性,对豚鼠皮肤致敏性较弱。基于TWT的不浸酸鞣制工艺明显减轻了中性盐对环境的污染。TWT鞣制的白湿皮毒性较低（LD50〉5000 mg/kg）,片皮、削匀所产生的废皮屑可回收利用。与常规植鞣法相比,半植鞣法可节约栲胶50%左右,且废液中的栲胶含量较低。在铬复鞣逆转工艺中,当铬粉用量为削匀革5%时,皮坯收缩温度可达到110℃,与常规铬鞣法相当,但铬粉用量可节约50%以上,废液中的三氧化二铬含量也仅为240 mg/L。铬复鞣逆转工艺不产生含铬固体废弃物,仅最后一道工序产生低铬废水。以上研究结果表明,无铬鞣剂TWT环保性能优良。     

纳米复合少铬鞣助剂结合回收铬液在牛皮二层鞋面革生产中的应用

将3%纳米复合少铬鞣助剂KR-T114结合不同用量的回收铬液应用于牛皮二层鞋面革大生产复鞣工序,对鞣后废液Cr2O3含量、CODCr、BOD5,坯革的收缩温度、柔软度、力学性能和综合手感进行检测与评价,对中和染色加脂后坯革进行扫描电镜分析。结果表明:采用3%KR-T114分别结合12%回收铬液、20%回收铬液对二层蓝湿皮进行复鞣后,坯革收缩温度均达到100℃以上,抗张强度提高且柔软度与常规铬鞣革相当;3%KR-T114结合12%回收铬液复鞣后废液中的Cr2O3含量可降至640.7 mg/L,且CODCr、BOD5值均有所降低;扫描电镜结果表明KR-T114有利于皮纤维的分散。     

植—铝结合鞣法的研究(续)

讨论一、结合鞣革的收缩温度植物鞣革的收缩温度,一般在80℃左右,纯铝鞣革的收缩温度,一般在70℃左右,但实施植—铝结合鞣(先植鞣再铝盐复鞣或先铝鞣再植物鞣剂复鞣)后,成革的收缩温度却可大大提高,甚至可高达130℃左右,与鞣制良好的铬鞣革相似,这是除了铬鞣革以外其它革所不能达到的。对这种奇特现象的解释一般公认是铝盐与植物鞣质(根据鞣制工艺,其中之一先已与皮蛋白质结合)发生     

丙烯酸低聚物的合成及其在三明治式铬鞣中的应用

以丙烯酸及其衍生物为原料合成出了一种水溶性低聚物。将该低聚物用于先铬鞣 ,后低聚物鞣 ,再铬鞣的“三明治式铬鞣”过程中 ,以改善皮对铬的吸收。结果表明 :在标准铬粉总用量 4%的条件下 ,该低聚物可将铬鞣废液中的铬含量从Cr2 O3 2 46g/L降低到Cr2 O3 0 1 2 g/L ,可将蓝湿革的收缩温度从 95℃提高到 1 0 6℃。鞣制出的革在染色性能和物理性能方面与纯铬鞣革无明显差别     

纳米复合少铬鞣助剂在小浸酸鞣制中的应用

将5.0%复配型纳米复合少铬鞣助剂KRT-113和3.75%合成型纳米复合少铬鞣助剂KRT-114,分别配合4.0%的铬粉应用于小浸酸少铬鞣工序中,鞣制后蓝湿革收缩温度分别为100℃和98℃,鞣制废液中Cr_2O_3的含量分别为214.3mg/L和331.7mg/L。与常规铬鞣革相比,采用纳米复合少铬鞣助剂配合4.0%铬粉鞣制后,坯革的抗张强度有所提高,柔软度略有降低。扫描电镜(SEM)结果表明:纳米复合少铬鞣助剂配合少量铬粉鞣制后,坯革的纤维粗大、饱满,分散性良好,并且没有破坏胶原的微观结构。比较2种纳米复合少铬鞣助剂的应用结果,复配型纳米复合少铬鞣助剂KRT-113的应用效果更佳。     

高吸收铬粉应用研究

分别用普通铬粉和高吸收铬粉鞣制浸酸牛皮,对铬鞣剂的吸收情况和鞣革性能进行了对比研究。结果表明:高吸收铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.84g/L)明显低于普通铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.96g/L),Cr2O3吸收率提高了4.2%,并且高吸收铬粉鞣制后成革中的六价铬含量(3.4mg/kg)明显低于普通铬粉鞣革的六价铬含量(4.9mg/kg),高吸收铬粉鞣制有利于清洁化生产;高吸收铬粉鞣革与普通铬粉鞣革均耐煮沸;在Cr2O3用量相同的情况下,高吸收铬粉鞣革在蓝革增重率、物理机械性能及感官性能等方面,均优于普通铬粉鞣革。     

硅酸钠助铬鞣工艺条件的探讨

为减少常规铬鞣工艺的铬污染及得到合适的硅酸钠预处理山羊酸皮的工艺条件,用单因素实验方法研究硅酸钠分别在碱、酸性区域内预处理山羊酸皮,然后再铬鞣的工艺实验.结果表明,中性区域内硅酸钠预处理的效果更好;7 5%的硅酸钠处理3 h可使酸皮的收缩温度(Ts)达68 ℃,适合于削匀操作,产生的废弃物不含铬,易于降解和处理.此外,硅酸钠预处理酸皮后可使随后铬鞣废液中的铬离子质量浓度降低为0 960 g/L,铬吸收率提高为91%,5%的铬粉即可使皮Ts达104 ℃.扫描电镜分析及成革性能检测显示,硅铬鞣与铬鞣蓝湿革的粒面及纵截面的显微结构无太大区别.硅铬鞣成革的机械性能与常规铬鞣成革相当,Ts稍高于铬鞣成革.