一种3,5-二溴吡啶的合成方法

正本发明公开了一种3,5-二溴吡啶的合成方法,包括:(1)溴化反应:将4-氨基吡啶和偶氮二异丁腈溶于四氯化碳中,在25℃下加入N-溴代丁二酰亚胺,液相中控监测至反应完全,处理得3,5-二溴-4-氨基吡啶;(2)重氮化反应:将3,5-二溴-4-氨基吡啶加入浓硫酸中,待完全溶解后,在48℃~55℃时滴加亚硝基硫酸,当碘化钾淀粉试纸变蓝且不褪去时停止滴加后反应1h~1.5h;(3)还原反应:继续往上述溶液中加入镍粉和无水乙醇溶液后,回流反应,冷却     

简便合成2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物及荧光性质

该文建立了简便合成2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物的方法。以乙酰乙酸乙酯、甲醛和乙酸铵为初始原料,通过缩合关环和氧化芳香化合成中间体2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基吡啶,再与苯甲醛衍生物在乙酸中回流缩合,合成了9个2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物。通过1HNMR、MS、IR对所合成化合物的结构进行表征。研究了9个吡啶衍生物在不同溶剂中的荧光性质。结果表明:合成的吡啶衍生物在不同溶剂中的最大吸收波长在302~382 nm,发射波长在397~537 nm,摩尔消光系数在1.045×104~4.236×104L/(mol·cm)。     

2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的合成研究进展

2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶是一种耐热的单质炸药,具有熔点高,爆速高等特点/本文分别从不同原料(三硝基氯苯,2,4-二硝基氯苯,2,4-二硝基氟苯)的角度对2,6-二苦氮基-3,5-二硝基吡啶的合成路线进行了概述,最后提出了综述展望。     

2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚的合成和性质

在邻羟基偶氮化合物的吡啶环上引入卤素原子可以提高试剂的灵敏度和颜色对比度,但一般认为以引入一个卤素原子为好。另外,在芳香环上偶氮基的对位引入较强的推电子官能团也有助于提高试剂的灵敏度。现在已知的3,5-Br_2-DEPAP就是根据上述原则合成的一种双卤素取代邻羟基偶氮化合物显色剂。我们用甲基代替乙基合成了2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(3,5-Br_2-DMPAP),并考查了它的基本性     

2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸的合成

为了制备2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸,首先采取Hantzsch合成法,以0.10 mol苯甲醛、0.125 mol碳酸氢铵和0.25 mol乙酰乙酸乙酯为原料,在40 mL甲醇溶剂中回流0.5 h,合成了1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为45.9%;取0.01 mol 1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯在0.02mmol六水三氯化铁的醋酸水溶液中回流反应1 h进行芳构化合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为50.2%;最后,2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯进行水解合成目标产物,产率为62.7%。     

用2-(3,5-二溴吡啶偶氮)-5-二甲氨基酚萃取光度法测定锑

2-(3,5-二溴吡啶偶氮)-5-二甲氨基酚(3,5-Br_2-DMPAP)是一种多元素的高灵敏分析试剂,而且在特定的条件下,对某些金属离子还具有良好的选择性和实用性。因此,从合成以来,已应用于矿石、土壤、贵金属叶间产品等中的钯、钒的光度测定。鉴于3,5-Br_2-DMPAP具有某些与PAN类似的反应行为,我们发现在较高酸度下,试     

2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-1,4-二氢吡啶的二-π甲烷光重排反应

合成了2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-1,4-二氢吡啶,并研究了它在紫外光(366nm)照射下的光化学反应。结果表明,主要的光化产物为2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基吡啶(占95％)其次是少量的二-π甲烷光重排产物,1,3-二甲基-2-氮杂-4,5-二乙氧羰基-双环-[3、1、0]-己烯-3(占5％)。     

3,5-二溴硝基苯的合成

3,5-二溴苯胺是合成染料及有机合成的中间体,可由3,5-二溴硝基苯还原得到,关键是3,5-二溴硝基苯的制备。3,5-二溴硝基苯虽然可由硝基苯溴化得到,但要在苯环上连上两个溴相当困难。本文参考由苯胺制备1,3,5-三溴苯的方法,由对硝基苯胺制备3,5-二溴硝基苯,操作方便,效果良好,其反应如下:     

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶的合成

以2,6-二氨基吡啶为原料,经酰化、硝化反应制得2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶。在硝化反应过程中,通过四因素三水平的正交实验找到的最佳工艺条件为:V(溶剂浓硫酸):V(发烟硫酸)为5.3:1,滴加发烟硝酸的温度范围为-5～0℃,反应温度为20℃,反应时间为5h。产品经高效液相色谱分析,其含量达99.00%以上,以2,6-二氨基吡啶计收率为94.13%。     

3,5-二(2’-芳基-3’-N-乙酰基-1,’3,’4’-噁二唑啉基)吡啶的合成与表征

3,5-吡啶二甲酸经酯化、肼解,合成3,5-吡啶二酰肼,再跟芳香醛缩合得到酰腙,进而用乙酸酐脱水闭环,合成8个含吡啶环的双噁二唑啉衍生物,其结构用1H NMR、FT-IR、MS进行了验证,并对其波谱学特征予以讨论。     

3,5-二羟基苯甲酸甲酯催化加氢制备3,5-二羟基甲苯

研究了用于3,5-二羟基苯甲酸甲酯加氢反应的催化剂,得到具有良好活性和选择性的CuO-ZnO催化剂。实验结果表明：采用Cu∶Zn原子比为1∶2、还原温度为200℃的CuO-ZnO催化剂,在反应温度200℃和压力9MPa条件下,反应时间1.6h,3,5-二羟基苯甲酸甲酯的转化率为100%,3,5-二羟基甲苯的收率达到87.4%。加氢反应历程的研究结果表明,3,5-二羟基甲苯的苯环易被加氢,生成带基团的环己烷系列副产物,使其收率下降,控制反应时间是提高反应收率的一个重要因素。     

3,5-二羟基苯甲酸转移加氢制备-3,5-二氧代环己烷羧酸

以3,5 二羟基苯甲酸为原料,采用Pd/C〔w(Pd)=5%〕催化剂,通过转移加氢法合成了3,5 二氧代环己烷羧酸。考察了适宜的催化剂制备及反应条件:浸渍制备的PdCl2/C经氢气还原,以甲酸钠为氢供体,水作溶剂,在90℃下反应2h,经HPLC分析得3,5 二氧代环己烷羧酸的收率为95%。得到的3,5 二氧代环己烷羧酸粗产物经柱层析分离得到纯品,并以1HNMR和元素分析法进行确证。催化剂经过XRD表征,确认了活性组分是原子态的Pd。并对催化剂失活原因做了初步分析。     

3,5-Dihydroxy-4-Phenylisoxazole

3,5-Dihydroxy-4-phenylisoxazole, which is described here, is the first known 3,5-dihydroxy derivative of isoxazole. Its unusual physical and chemical properties were studied. The tautomeric structures and the methylation products are elucidated.     

3,5-二氯对氨基苯磺胺的合成

以对氨基苯磺酰胺、双氧水和盐酸为原料合成3,5二氯对氨基苯磺胺,研究了原料配比、催化剂AlCl3的滴加方式、H2O2的滴加时间对收率的影响,得出最佳工艺条件为:n(C6H6N2O2S)∶n(30%HCl质量分数)=1∶13.7,7gAlCl3晶体溶于剩余的盐酸中,于H2O2滴加一半时加入,H2O2的滴加时间为40min。产品的收率可达81.0%,熔点为204～205.5℃。     

3,5-二甲基苯甲醛的合成

采用混合二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂,利用羰基化中间产物δ-络合物易发生结构重排的特点合成3,5-二甲基苯甲醛.在反应温度0℃,CO压力1.0 MPa,反应时间12 h, n(AlCl3):n(混合二甲苯)=1.0:4.0的较佳工艺条件下,合成出来的产物经水解、干燥、减压蒸馏可以得到3,5-二甲基苯甲醛,产率≥98.0%.     

3,5-二甲基苯甲酰胺的制备

以均三甲苯为原料，用稀硝酸回流氧化为3，5-二甲基苯甲酸；再由二氯亚砜氯化之后与氨水在低温下反应制得3，5-二甲基苯甲酰胺，产品总收率38.3%，熔点131℃-133℃。给出了中间产物3，5-二甲基苯甲酸及3，5二甲基苯甲酰胺的红外光谱数据。     

3,5-二氯对氨基苯磺胺的合成工艺改进

以对氨基苯磺酰胺、双氧水和盐酸为原料合成3，5-二氯对氨基苯磺胺，研究了原料配比、催化剂AlCl3的滴加方式、H2O2的滴加时间对收率的影响，得出最佳工艺条件为：n(Q6N2O2S)：n(30％HCl质量分数)：1：13．7，7g AlCl3晶体溶于剩余的盐酸中，于H2O2滴加一半时加入，H2O2的滴加时间为40min。产品的收率可达81．O％，熔点为204—205．5℃。     

3,5-二羟基苯甲醛的斯文氧化合成

以3,5-二羟基苯甲醇为原料,利用斯文氧化反应氧化羟甲基制备3,5-二羟基苯甲醛,收率83.1%并对氧化剂用量、滴加速度、反应介质及用量、萃取剂进行了优化。     

3,5-二乙酰氧基苯乙烯的合成

以3,5-羟基苯乙酮为原料,通过乙酰化、还原、甲磺酰化、烯键化4步反应合成了标题化合物,总收率72.7%。通过1HNMR确定了化合物的结构。     

3,5-二硝基吡唑的合成工艺研究

以3-硝基吡唑为原料,经过发烟硝酸-乙酸酐体系硝化、邻二氯苯重排、乙醚提纯制备3,5-二硝基吡唑。考察了硝化和重排两步反应的条件,得出硝化的最佳工艺条件为:n(3-硝基吡唑)∶n(发烟硝酸)∶n(乙酸酐)=1∶1.5∶2.25,反应温度50℃,反应时间4 h,得率85.9%;重排工艺的最佳工艺条件为:重排试剂为邻二氯苯,重排温度为170℃,重排时间8 h,乙醚对重排产物提纯,得率78.3%。用较佳的高效液相色谱条件对工艺中各产物的纯度进行了鉴定。