己二酸锌钙皂纳米氧化铈/氧化镧对PVC/ASA的热稳定作用

合成了己二酸锌钙皂,并将纳米氧化铈和氧化镧分别作为共稳定剂制备了新型复合热稳定剂。采用刚果红法、热失重分析仪、动态力学分析仪等考查了复合热稳定剂对聚氯乙烯/丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈接枝共聚物（PVC/ASA）共混材料的热稳定效果及动态力学性能。结果表明,稀土化合物作为共稳定剂可以提高己二酸锌钙皂对PVC/ASA共混材料的热稳定效果,氧化镧与己二酸锌钙皂的协同效果优于纳米氧化铈,而纳米氧化铈的加入可以提高材料的热变形温度。     

La2O3/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙对PVC/ACS热稳定性的影响

为提高聚氯乙烯(PVC)/丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)复合材料的加工热稳定性,制备了一种新型复合热稳定剂——氧化镧(La2O3)/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙对复合材料改性。用刚果红法研究了复合稳定剂对PVC/ACS热稳定性能的影响;用转矩流变仪、动态力学分析仪、冲击和拉伸试验机测定了不同m(Zn)/m(Ca)时添加La2O3对PVC/ACS试样的塑化行为、耐热性、动态力学和力学性能的影响。结果表明:m(Zn)/m(Ca)一定,添加La2O3后,复合材料的热稳定时间延长,玻璃化转变温度、力学性能均有所提高。当La2O3/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙的质量比为10∶6∶9时热稳定时间最长,达215 min。     

PVC用衣康酸镧复合热稳定剂的制备与应用研究

采用皂化法合成了衣康酸镧,利用刚果红法考察了与其他热稳定剂的多元复配效果,得到PVC衣康酸镧复合热稳定剂, 通过傅里叶变换红外光谱探讨了复合热稳定剂对聚氯乙烯（PVC）的热稳定机理,并用转矩流变仪、动态力学谱仪测定其加工性能和力学性能。结果表明,衣康酸镧、季戊四醇、硬脂酸钙、β二酮质量比为35∶1∶1∶1时协同效果最佳,可使PVC试样的静态及动态热稳定时间达到66.0 min和36.8 min,并能较好地抑制初期着色性, 其加工性能和力学性能与铅盐体系、硬脂酸镧复合热稳定体系相当,优于钙锌复合热稳定体系;复合热稳定剂在加热初期可减缓PVC脱除HCl的反应速率,抑制共轭多烯的形成,提高热稳定性能。     

甘油锌用作PVC热稳定剂的研究

运用刚果红试纸法、热烘箱老化实验法和流变仪试验,以硬脂酸锌作对比,对甘油锌配合物(简称甘油锌)用作聚氯乙烯(PVC)热稳定剂的热稳定作用进行了研究,并对甘油锌的复配进行了研究;还研究了稳定剂对 PVC 耐候性的影响。结果表明,甘油锌与硬脂酸钙在质量比为1.0/1.5时具有较好的协同作用,甘油锌/硬脂酸钙与环氧大豆油和亚磷酸三苯酯质量比为1.0/1.5/0.2/0.2时有较好的协同效应;所研究的甘油锌/硬脂酸钙复合热稳定剂对PVC 具有较好的热稳定作用,PVC 与复合热稳定剂质量比为100.0/2.9时,PVC 的刚果红试验热稳定时间达25 min、热烘老化试验热稳定时间达130 min。另外,研究发现环氧大豆油和亚磷酸三苯酯对硬脂酸锌/硬脂酸钙复合热稳定剂也有较好的协同效应。     

硬质PVC用新型苹果酸稀土复合热稳定剂的研究

合成了苹果酸镧、苹果酸铈、苹果酸钕稀土稳定剂,分别与硬脂酸锌、硬脂酸钙、季戊四醇复配得到了硬质聚氯乙烯(PVC)用新型苹果酸稀土复合热稳定剂。利用刚果红法、转矩流变仪、动态力学谱仪等对PVC热稳定性、流变性能、力学性能等进行了研究。结果表明:最优配方为PVC 100份,硬脂酸锌0.8份、季戊四醇3.2份、苹果酸镧(铈/钕)0.8份、硬脂酸钙0.3份;稀土复合热稳定剂具有良好的热稳定性,静态和动态热稳定时间都约为60 min;复合稀土体系力学性能与铅盐体系相当,但加工性能优于铅盐体系。     

氰尿酸镧的合成及其对PVC热稳定作用的研究

以氰尿酸、硝酸镧、氢氧化钠为原料合成了氰尿酸镧,利用红外光谱分析、元素分析等方法对合成产物进行了表征,通过刚果红试纸法研究了氰尿酸镧对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用及变色情况的影响,并与硬脂酸镧、硬脂酸钙、硬脂酸锌等热稳定剂进行了比较。结果表明:氰尿酸根和镧离子发生了配位作用,使得氰尿酸镧具有良好的热稳定作用,当氰尿酸镧用量为PVC的2.5%时,PVC的热稳定时间可达到80 min;氰尿酸镧与硬脂酸锌之间有明显的协同作用,二者复配可以有效改善氰尿酸镧的初期着色性,当氰尿酸镧/硬脂酸锌=1/3、总用量为PVC的2.5%时,PVC的热稳定时间可达到26 min。     

异烟酸镧的合成及对PVC热稳定作用的影响

以异烟酸、硝酸镧、氢氧化钠等为原料合成了异烟酸镧,并对合成的产物进行了分析与表征,通过刚果红试纸法和高温老化箱实验研究了异烟酸镧对聚氯乙烯（PVC）的热稳定作用及变色情况的影响,并与硬脂酸镧、硬脂酸锌、硬脂酸钙和季戊四醇等热稳定剂对PVC的稳定性进行了比较,同时将异烟酸镧与其他稳定剂进行了复配。结果表明,异烟酸镧单独作为PVC稳定剂的稳定性效果不佳,长期稳定性一般,抗变色能力也不好;当异盐酸镧∶硬脂酸锌∶季戊四醇/份=3∶1∶1（质量份数比）,总用量为PVC的2.5 %时,PVC的稳定时间达到22 min;异烟酸镧的稳定机理为：PVC分解释放出的HCl被异烟酸镧吸收生成了LaCl3,减少了HCl对PVC降解的催化作用,抑制PVC的降解。     

氰尿酸钙/锌的制备及其在PVC制品中的应用

以氰尿酸、氢氧化钙和氧化锌为原料,去离子水为溶剂,分别合成了聚氯乙烯(PVC)用热稳定剂氰尿酸钙、氰尿酸锌。采用元素分析仪(EA)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、热失重分析仪(TG)以及扫描电镜(FESEM)对氰尿酸钙/锌进行了表征分析。通过烘箱热老化和刚果红测试考察了氰尿酸钙/锌对PVC制品热稳定性能的影响,并对热稳定机理进行了探究。结果表明,单独加入PVC质量1%的氰尿酸钙或氰尿酸锌,PVC制品的热稳定性要优于加入等量的硬脂酸钙或硬脂酸锌;氰尿酸钙/锌复配后表现出良好的协调作用,氰尿酸钙/锌最佳质量比为3∶1,热稳定时间达28 min,PVC试片在70 min完全锌烧;并且,环氧大豆油(ESBO)是一种非常适合氰尿酸钙/锌体系的辅助稳定剂,能够进一步提高PVC体系的热稳定性能。     

姜黄素作为PVC热稳定剂的应用研究

采用刚果红法和红外光谱分析研究了姜黄素对聚氯乙烯（PVC）的热稳定作用,并与常用的热稳定助剂进行复配。以市售铅盐和钙/锌复合稳定剂为对比组,利用转矩流变仪、电子万能试验机等研究了复合体系的流变性能和力学性能。结果表明,3份姜黄素添加到100份PVC的静态热稳定时间为14 min;姜黄素可缓解PVC的氧化降解;姜黄素与月桂酸镧、硬脂酸钙存在明显的协同效应,复配比例约为1:0.8:0.5时静态及动态热稳定时间为50、47 min;其流变性能和力学性能与添加铅盐（添加量均为3份）基本一致,优于钙/锌复合稳定剂,其中动态热稳定时间远高于两者。     

2⁃苯甲酰苯甲酸镧对PVC热稳定作用的影响

合成了一种新型稀土热稳定剂2?苯甲酰苯甲酸镧（LBA）,通过红外光谱分析、热分析、元素分析等方法对其进行了表征,并采用刚果红实验、高温热老化实验和拉伸性能实验,研究了配合物对聚氯乙烯（PVC）热稳定性能和力学性能的影响;同时将其与几种传统热稳定剂进行复配,研究了复合热稳定剂对PVC热稳定性能和力学性能的影响。结果表明,2?苯甲酰苯甲酸镧的分子式为La（C₁₄H₉O₃）₃·2H₂O;当配合物单独作PVC热稳定剂使用时,热稳定时间为16 min,初期抗变色效果一般,但力学性能优异;当配合物与硬脂酸锌和季戊四醇复配比为1∶1∶3（质量比,下同）时,热稳定时间长达58 min,抗变色效果和力学性能最好,三者具有优异的协同效果;2?苯甲酰苯甲酸镧能吸收PVC分解产生的HCl气体,生成LaCl₃,减缓了PVC的降解。     

Influence of nano‐CeO2 as Co‐stabilizer on the thermal stabilization efficiency of novel calcium/Zinc soap stabilizers for poly(vinyl chloride)

The novel organic calcium (Ca)/zinc (Zn) stabilizer of poly(vinyl chloride) (PVC) was synthesized from poly (zinc methylacrylate) and Ca adipate. The influences of Zn/Ca soap weight ratios and nano‐CeO₂ as co‐stabilizer on the thermal stability of PVC were investigated. Congo red testing, thermogravimetric analysis, dynamic rheology, and dynamic mechanical analysis of the mixtures were performed. The results show that the novel stabilizer has good stabilization efficiency on PVC. When 5 phr (parts by weight per hundred parts of resin) of novel stabilizer (weight ratio of Zn/Ca soap is 6/4) in 100 phr of PVC is used as stabilizer, the Congo red time can reach 192 min, which is 131 min longer than 5 phr of the mixture of 3 phr of Zn stearate and 2 phr of Ca stearate as stabilizer. If 3 phr of mixture of Zn methylacrylate with Ca adipate (weight ratio of Zn/Ca soap is 4/6) and 2 phr of nano‐CeO₂ are used as co‐stabilizers, the Congo red time is 205 min. The combination of nano‐CeO₂ with Ca/Zn soap stabilizer shows an obvious improvement for the thermal stability of the PVC. J. VINYL ADDIT. TECHNOL., 20:243–249, 2014. © 2014 Society of Plastics Engineers     

哌嗪基单丁酰胺酸钙/锌的合成及对PVC热稳定性研究

以丁二酸酐、哌嗪、氯化钙、氯化锌为原料，通过两步反应制备了哌嗪基单丁酰胺酸钙/锌（PSACa/Zn）热稳定剂。采用元素分析、电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICP?OES）和傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）对产品结构进行表征，通过刚果红试纸法、转矩流变仪法、热失重法考察了PSACa/Zn对PVC的热稳定性能，并筛选了PSACa和PSAZn的最佳配比。结果表明，PSACa和PSAZn对PVC的静态热稳定时间分别可达74.5、41.5 min，优于硬脂酸钙（CaSt₂）、硬脂酸锌（ZnSt₂）热稳定剂；PSACa和PSAZn复配使用时，以m_PSACa∶m_PSAZn=1∶1时性能最佳，对PVC静态热稳定时间可达92 min，动态热稳定时间可达905 s；发现PSACa/Zn对PVC的长期热稳定性良好。     

二乙二醇醚马来酸酯钙/锌热稳定剂的制备及应用研究

以马来酸酐和二乙二醇醚为原料在无催化剂条件下制得二乙二醇醚马来酸酯（MD）,此分子结构中具有酯基、醚键及碳碳双键,将此中间产物分别与乙酸钙、乙酸锌反应,制得二乙二醇醚马来酸酯钙/锌盐（MD?Ca/Zn）。通过傅里叶红外测试分析了热稳定剂产物的结构,分子中含有醚键、酯基、碳碳双键、羧酸盐结构,可作为PVC主效热稳定剂。通过刚果红法、热老化法、热失重法、电导率等检测方法,和市售硬脂酸钙/锌进行对比,验证了热稳定效果及性能,分析了热稳定机理,同时探究了与辅助热稳定剂β?二酮（硬脂酰苯甲酰甲烷）的协同作用。结果表明,当MD?Ca/Zn=2∶1（质量比,下同）时,对PVC的热稳定效果最好;初期白度可以达到40 min,静态热稳定时间为35 min;与热稳定剂总质量10 %的β?二酮复配后PVC的热稳定性能还可进一步提升。     

PVC给水管材用钙锌复合热稳定剂的研制

将硬脂酸锌、硬脂酸钙与稀土热稳定剂硬脂酸镧及辅助热稳定剂复配成钙锌复合热稳定剂。通过动态热稳定试验,确定了最佳钙／锌复合热稳定剂与稀土热稳定剂质量比。通过动态热稳定试验及刚果红热稳定试验,确定辅助热稳定剂β-二酮的最佳用量,用研制的钙锌复合热稳定荆与国外同类产品进行了对比试验。结果表明,自制的热稳定剂具有热稳定时间长、塑化时间短的优点,将此热稳定剂用于PVC给水管材中,管材性能检测结果表明,管材质量符合国标GB／T10002．1-2006的要求。     

Effect of lanthanum cyanurate as novel organic thermal stabilizers for polyvinyl chloride

Lanthanum cyanurate was synthesized by reacting cyanuric acid and lanthanum nitrate at basic condition and was characterized by elemental analysis and Fourier transform infrared spectroscopy. Its application as thermal stabilizer for poly(vinyl chloride) (PVC) was investigated by Congo red test and discoloration test. In comparison with other heat stabilizers, including lanthanum stearate, calcium stearate, and zinc stearate, lanthanum cyanurate exhibits high stabilizing effect with excellent initial color of PVC. The stability time reaches the maximum (80 min) when the percentage of lanthanum cyanurate in PVC is 2.5%. The combination stabilizers (LaC₃N₃O₃/Zn(St)₂ obviously increase the complete discoloration time of PVC in comparison with the stabilizer of Zn(St)₂. The stability time of PVC increases from 14 min (stabilized by zinc stearate) to 26 min (stabilized by LaC₃N₃O₃/Zn(St)₂). LaC₃N₃O₃ also shows a slightly stronger effect on tensile strength of PVC than La(St)₃. Therefore, the LaC₃N₃O₃ can be used to replace La(St)₃ and serve as a costabilizer to improve stabilization efficiency of calcium/zinc stabilizers for PVC. POLYM. ENG. SCI., 2013. © 2012 Society of Plastics Engineers     

氰尿酸镧的协同作用及其复合稳定剂的研究

以氰尿酸、硝酸镧、氢氧化钠为原料合成了氰尿酸镧,通过刚果红试纸法研究了氰尿酸镧与硬脂酸钙、硬脂酸锌、季戊四醇、β-二酮对PVC热稳定性的协同作用;以协同作用为依据,合成了3组复合稳定剂,并且研究了这3组稳定剂的热稳定性、变色性。结果表明:氰尿酸镧与硬脂酸钙、硬脂酸锌、季戊四醇之间有明显的协同作用,但与β-二酮协同作用不明显;复合稳定剂a在热稳定性试验中比另外两组效果好,而复合稳定剂c在变色性方面比另外两组效果都好。