氯代硝基苯选择性加氢催化剂研究现状与进展

氯代苯胺（chloraniline,CAN）是重要的精细化学品中间体,应用广泛。氯代硝基苯（chloronitrobenzene,CNB）经催化加氢合成CAN的方法存在脱氯副反应,因此改进催化剂性能以提高该反应选择性受到广泛重视。本文从多相催化体系和均相催化体系分别总结了近年来此类催化剂的研究现状与进展。多相催化体系常用的改性方式包括调变金属相分散度、调变载体性质、添加金属助剂等。其中,通过调变金属相分散度得到的单原子催化剂,因其高原子利用率而呈现出优异的催化性能,但提高其稳定性仍是未来探索的方向。均相催化剂包括金属配合物催化剂、金属胶体催化剂等,常用的改性方式有添加金属离子/配合物等。均相催化剂反应效率高,但普遍制备过程繁琐、较难回收,仍有待优化。另外,本文还总结了反应介质对该加氢体系的影响。最后总结了催化剂改性方案的特点,对未来CNB选择性加氢催化剂的设计与应用提供了理论指导。     

氯苄常压羰基化合成苯乙酸的研究

本文报道了用价廉易制备的Ｃｏ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２代替昂贵的Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２作羰基催化剂，在相转移催化剂存在下，以氯苄、ＣＯ为原料常压下羰基化合成苯乙酸，收率８３．５％。考察了羰基化反应的影响因素，并简要提出了反应催化历程。     

用一氧化碳合成含氮精细化学品

本文介绍了含氮化学品一种新的催化合成方法 ,以硒为催化剂 ,一氧化碳为羰基化试剂 ,通过氧化还原羰基化可一步合成非对称脲类化合物、含氮杂环脲类化合物、环脲类化合物及氨基甲酸酯类化合物。在此新反应体系中 ,催化剂呈现反应过程相转移催化特性 ,产物易分离 ,催化剂可回收循环利用。     

替代光气的硒催化合成新方法

新催化合成方法具有环境友好性和原子经济性,已成为未来化学工业发展的关键技术。含肽化合物是有用的农用和医用化学品,其工业生产方法大都采用光气作羰基化试剂,光气的高毒性和苛刻的操作条件有诸多的不便。以非金属硒作催化剂、CO为羰基化试剂,可一步催化合成非对称脲类化合物或其衍生物。通过硒催化羰基化,还可以合成咪唑啉酮、(?)唑烷酮、环脲等;采用CO/H2O/Se催化体系,可以高选择性制备(取代)苯胺。本文介绍了二级胺、一级胺和4-氨基吡啶为共试剂的硝基化合物的羰基化反应情况。     

3,3-二甲基-1-丁烯合成条件的优化

探讨了合成3,3-二甲基-1-丁烯（新己烯）的最佳工艺条件。以叔丁醇和盐酸为原料,浓硫酸为催化剂合成氯代叔丁烷,探讨了反应温度和反应时间对收率的影响;采用加压方法,无水AlCl3为催化剂,以氯代叔丁烷和乙烯为原料合成氯代新己烷（2,2-二甲基丁烷）;确定了合适的加成反应条件,以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,采用反应精馏的方法,氯代新己烷脱氯化氢制备新己烯。实验确定的最佳工艺条件：合成氯代叔丁烷的最佳反应温度为20℃,最佳反应时间为60 min;合成氯代新己烷的最佳反应压力为0.75 MPa,最佳反应温度为45℃;脱氯化氢制备新己烯的最佳溶剂为N-甲基吡咯烷酮。     

茚虫威二种关键中间体的前驱体的合成研究

在传统合成方法的基础上,分别以5-氯-1-茚酮和4-三氟甲氧基苯胺作为起始物,以绿色化学品碳酸二甲酯（DMC）作为甲氧羰基化试剂兼作溶剂来合成茚虫威二种关键中间体的前驱体。与传统的合成方法相比,该合成方法操作简便、安全,且收率较高,符合绿色合成的要求。     

六齿锰（Ⅲ）配合物催化环己醇的H2O2氧化

合成了新型的环己醇氧化催化剂六齿配位5-氯-7-碘-8-羟基喹啉锰配合物，并用傅立叶变换红外光谱及元素分析对其结构进行了表征。在反应温度（25～30） ℃、催化剂用量0.002 mmol、溶剂丙酮用量2 mL和反应5 h条件下，反应转化数（TON）达1 409，环己酮选择性为100%，催化剂可循环使用。     

3-哒嗪酮铱用于甲醇羰基化合成醋酸及其制备方法和应用

正本发明属于甲醇羰基化反应制备醋酸,并涉及到以3-哒嗪酮化合物为配体和铱化合物配位反应形成用于甲醇羰基化反应合成醋酸的3-哒嗪酮配合物催化剂,以及该催化剂的制备方法和应用。本发明的3-哒嗪酮铱配合物催化剂是以3-哒嗪酮为配体,和铱化合物配位反应形成的的以金属铱为活性     

合成碳酸乙烯酯催化剂的研究与展望

简述了碳酸乙烯酯合成方法,详细介绍了环氧乙烷和二氧化碳羰基化反应制备碳酸乙烯酯催化剂的研究状况,比较了主族元素配合物催化体系、过渡金属配合物催化体系、季铵盐与季膦盐和碱金属盐催化体系、离子液体等催化体系的优势与不足,阐明了离子液体催化剂的催化机理与优势,展望了新型功能化离子液体催化体系催化羰基化反应的应用前景。     

Raney Ni高效催化氯酚类污染物还原脱氯降解

采用Raney Ni催化剂,选择50%乙醇-水（50/50,体积比）作为溶剂体系,考察了不同类型碱及其添加量对Raney Ni催化4-氯苯酚（4-CP）还原脱氯反应的影响。结果表明,强碱（NaOH和KOH）和Et₃N更有利于Raney Ni催化下还原脱氯反应的进行,而且当n(NaOH/Et₃N)∶n(4-CP)=1.1~2.2时,Raney Ni能够保持较高的催化活性,可以在30min内实现4-CP的彻底还原脱氯,并建立了Raney Ni-50%乙醇-水（50/50,体积比）-NaOH催化体系。将该体系应用于研究取代基对Raney Ni催化芳香氯代物还原脱氯的影响,研究表明,Raney Ni催化剂对4-CP和4-氯苯胺（4-CA）的还原脱氯具有较高的选择性。进一步将Raney Ni-50%乙醇-水（50/50,体积比）-1.5NaOH催化体系应用于高浓度氯酚工业危废的还原脱氯处理,发现在该催化体系中氯酚工业危废中的氯代有机污染物可以彻底还原脱氯,且催化剂可以至少重复使用5次。该催化体系可以有效、彻底地还原脱氯降解氯酚工业危废,对高浓度氯酚工业危废的还原脱氯降解具有良好的应用前景。     

氯代异丁烷合成工艺条件研究

采用吡啶为催化剂氯化亚砜与异丁醇反应合成氯代异丁烷，探讨了合成反应条件对氯代异丁烷收率的影响。在氯化亚砜：异丁醇＝１．２５：１（物质的量比），反应温度７０℃，催化剂浓度３．１３％，反应时间４ｈ的优化工艺条件下，氯代异丁烷的收率为６５．７％。     

硒催化的噁唑啉-2-酮的合成

研究了以硒粉作催化剂,一氧化碳为羰基化试剂的乙醇胺的羰基化反应,考察了氧化剂对反应的影响,没有氧化剂存在时,几乎没有羰基化反应的发生,还考察了不同的碱和不同的溶剂以及溶剂用量对反应的影响.在硒/氧气/一氧化碳体系存在下,乙醇胺分子内羰基化形成较为稳定的五元环产物——噁唑啉-2-酮,产率和选择性较高,对反应机理进行了讨论和解释.传统的合成噁唑啉-2-酮类物质的方法大都采用光气作羰基化试剂,光气的高毒性和苛刻的操作条件有很多的不便,而硒的催化合成方法具有环境友好性和原子经济性,是未来化学工业的重要发展方向。     

聚-ω-(甲硒基)丁烷基硅氧烷钯(O)配合物的的合成与催化性能

ω-氯代丁烷基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯反应，接着用水合肼还原，合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-（甲硒基）丁烷基硅氧烷钯（O）配合物。该钯（O）配合物对丙烯腈及丙烯酸与芳基碘化物的Heck芳基化反应具有很高的催化活性，为各种（E）-肉桂腈和（E）-肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径。     

过渡金属羰基络合催化剂在有机合成中的应用及催化机理

过渡金属羰基络合物作为一种绿色、高效催化剂,在羰基化反应过程中起到了很好的催化作用。综述了几种主要的过渡金属羰基络合催化剂在羰基化反应中的主要应用及其催化机理。羰基化反应主要包括不饱和烃、有机卤代物、醇、杂环化合物等有机物的羰基化反应。     

尿素法合成碳酸二甲酯技术研发与工业化取得突破

碳酸二甲酯（DMC）是一种重要的有机合成中间体，即可在诸多领域中全面代替光气、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒化学品致癌物，进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换反应，生成多种重要的化工产品，又可作为化工原料，开发医药、农药、染料、合成材料、食品、电子等领域的多种高附加值的精细化学品。基于其优良的化学性能和日趋广泛的应用．碳酸二甲酯被认为是21世纪的绿色基础化工原料和有机化学合成的“新基块”，正日益受到越来越多的关注。     

一种阻燃UV固化低聚物的合成研究

采用丙烯酸与环氧氯丙烷及五氧化二磷作为原料合成了氯代磷酸酯丙烯酸酯,利用傅里叶红外光谱对产物结构进行了表征;具体研究了不同类型催化剂、反应时间、反应温度等参数对合成的影响以及阻燃性的验证。结果表明:使用1%四丁基溴化铵的催化下丙烯酸和环氧氯丙烷在90～100℃反应5 h得到了丙烯酸-2-羟基-3-氯丙酯,然后在90～95℃下与五氧化二磷反应3 h得到丙烯酸酯磷酸,再用环氧氯丙烷在90～100℃下开环加成酯化反应得到产物。研究显示,该方法是一种绿色化学方法,没有副产物及其他有毒物产生,符合环境友好生产,有望在紫外光固化和阻燃材料等领域得到应用。     

甲醇羰基合成碳酸二甲酯反应机理及多相催化剂研究进展

针对甲醇羰基合成碳酸二甲酯（DMC）反应体系,在综合分析以氯化亚铜、氯化铜以及铜分子筛为催化剂的氧化羰基化反应机理的基础上,着重介绍了多相催化剂的种类、结构、活性中心以及制备工艺的研究进展,并对各类催化剂的催化性能进行了分析和评价。通过溶胶-凝胶技术和分子筛包覆的方法制备的钴系催化剂,其活性和稳定性得到了提高;钯铜系催化剂经过载体改性和加入适当的助剂,甲醇转化率增大并在一定程度上抑制了氯离子的流失;无氯铜系催化剂避免了对设备的腐蚀,但催化活性和DMC的选择性普遍较低。最后指出利用各种现代表征手段以及分析技术研究表面过程深刻了解甲醇羰基合成机理,才能在催化剂的设计和开发上取得创新和突破。     

氟代碳酸乙烯酯的合成工艺研究

以碳酸乙烯酯（EC）为原料,经氯代反应得到一氯代碳酸乙烯酯（CIEC）。然后以氟化钾为试剂,丙酮为溶剂,18-冠醚-6为相转移催化剂进行氟取代反应,合成了一氟代碳酸乙烯酯（FEC）。分别考察了不同条件对产品收率的影响,总产率为63.81%。利用质谱、氢核磁共振谱等对产物进行了结构表征。     

Koch羰基化反应合成羰酸及其工业应用前景

本文首先概述了烯烃或醇经Ｋｏｃｈ羰基化反应合成羰酸的几种主要催化体系及其反应工艺的现状和优缺点，报道了国内外目前研究的几种不同催化剂体系Ｋｏｃｈ羰基化反应的反应机理，提出了开发有关Ｋｏｃｈ羰基化反应合成含氧化物研究的重要性、发展前景和实用价值，从而对唤起我国开发在温和条件下的Ｋｏｃｈ羰基化和Ｋｏｃｈ羰基化催化剂的固相化研究工作起到一定的影响。     

1,6-己二氨基甲酸酯合成的研究进展

综述了1,6-己二氨基甲酸酯（HDC）合成所用的羰基化试剂及其相关的各类催化剂。对CO、CO2、碳酸二甲酯（DMC）和氨基甲酸酯等羰基化试剂合成HDC的优缺点进行了系统评述。指出氨基甲酸酯的低毒、高活性、来源广等优点使其发展为合成HDC最具工业化前景的羰基化试剂;同时对碳酸二甲酯和氨基甲酸酯制备HDC的催化剂进行了介绍、分类、评述和总结,以期为开发高效HDC合成催化剂提供指导。最后表明制备廉价、易分离回收和循环利用的环境友好催化剂是推动HDC产业化的关键。