反应条件对α—蒎烯异构成苎烯选择性的影响

研究了用化学气相沉积法修饰的１３Ｘ分子筛催化α－蒎烯异构化反应，考察了反应温度，反应时间，催化剂酸性质及催化剂孔径对苎烯选择性的影响。     

蒎烯异构化制莰烯催化剂的研究

研究了固体酸催化剂(编号为SA-ISO)在蒎烯异构化制莰烯反应中的性能,考察了反应温度、蒎烯质量空速及颗粒大小对催化剂反应性能的影响,在优化的条件下考察了催化剂的稳定性。结果表明,催化剂直径小于2mm的条件下,可以消除内扩散对异构化反应的影响。在反应温度130℃、蒎烯空速为0.5h-1条件下,蒎烯转化率98.9%,莰烯选择性78.7%,成型催化剂在固定床单管反应器上连续稳定反应8 000h以上。利用N2吸附-脱附、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)和热重-差热(TG-DTA)等测试技术对SA-ISO催化剂进行了表征和分析,结果表明,SA-ISO催化剂反应过程中逐渐积碳导致比表面积和孔容下降,但催化剂未出现失活迹象,催化剂有较高容炭能力,具有良好的工业应用的前景。     

活性炭负载硅钨酸催化α-蒎烯的异构化研究

以活性炭负载硅钨酸为催化剂 ,研究了 α-蒎烯的异构化反应 ;考察了反应温度、反应时间、配料比和溶剂等因素对异构化反应的转化率和选择性的影响。实验结果表明 ,反应温度升高 ,反应时间增加 ,配料比减小 ,蒎烯的转化率增大。在乙醇介质中 ,α-蒎烯能发生异构化和乙氧基化反应。主要产物是莰烯、苎烯和 α-松油基乙醚 ,总醚选择性约 5 0 %     

改性天然斜发沸石催化α—蒎烯异构化反应研究

本文介绍了改性天然斜发沸石催化α—蒎烯的异构化反应。考察了催化剂用量、粒度、反应时间、反应温度对反应结果的影响。反应结果表明，在最佳工艺条件（反应温度为１５０℃反应时间２～４ｈ、催化剂用量为２％以上，粒度１２０～２２０目）时，茨烯的收率为４２％以上。该研究表明，改性天然沸石对α—蒎烯的异物化反应来说，是一种廉价而有效的固体酸催化剂。     

氯化锌直接催化α-蒎烯异构制备莰烯反应规律研究

研究了以无机氯化物为催化剂催化α-蒎烯异构制备莰烯的反应规律,考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度对异构反应的影响,确定了最佳的反应条件。在最佳反应条件下,即以氯化锌(ZnCl2)为催化剂,用量占α-蒎烯质量的3%,α-蒎烯用量2.86g,温度140℃,反应时间10h,α-蒎烯异构化反应转化率为94.64%,莰烯选择性为50.42%。     

重松节油合成倍半萜烯树脂的研究

以蒸馏提纯后长叶烯和β-石竹烯含量较高的重松节油为原料、甲苯为溶剂、无水三氯化铝和引发剂P为催化剂,经聚合反应生成倍半萜烯树脂。考察了不同条件对反应的影响,结果表明优化的聚合反应条件为:以长叶烯与β-石竹烯总GC含量85%以上的重松节油为原料,溶剂与原料质量比为0.8:1,催化剂用量(以原料质量计)4%,反应时间4h,反应温度-5~0℃。此条件下,树脂得率为83.7%,软化点为105℃,加纳色号为4,长叶烯与β-石竹烯的转化率达99%以上。     

高纯度α—柏木烯的制备研究

以粗柏木烯为原料，在催化剂作用下经异构化反应使β－柏木烯转化α-柏木烯后，进一步精馏提纯得到了高纯度α-柏木烯，测试产品的质量和性能，对柏木烯异构化的反应温度，反应时间，催化剂及用量进行了选择试验。     

尖晶石纳米催化剂应用于烯丙醇多相氧化制烯丙醛或烯丙酮

使用共沉淀法通过Ru对MeFe2O4的同晶取供制备了纳米级MnFe1.95Ru0.05O4催化剂。在通过过渡金属进一步改性该催化剂的过程中，发现MnFe1.95Ru0.05O4的催化剂性能优异于文献报道的其他多相醇氧化催化剂，XRD测试表明该催化剂仍保持尖晶石结构。该纳米催化剂能有效地将不同烯丙醇类氧化成烯丙醛类或烯丙酮类，与文献报道的其他多相氧化催化体系相比，该催化剂具有更高的活性转换数。借助于EXAFS等表征结果和1－辛醇与4－辛醇的竞争反应，判断出单核的Ru类反应的活性中心，EXAFS的表征同时表明由于Cu的添加而产生的Ru=0能加快反应速率。作者在此基础上提出反应机理，认为Ru在反应过程中形成醇化物，再经过β消除反应生成相应的醛或酮。     

Na-Na2CO3/γ-Al2O3型固体超强碱在乙烯降冰片烯异构化反应中的催化活性研究

本文叙述了通过一系列对比实验，如反应时间、催化剂用量、以及反应温度等对乙烯降冰片烯异构化反应的影响，进一步考察乙烯降冰片烯在Na-Na2CO3／γ-Al2O3，型固体超强碱催化剂作用下异构化反应的转化率和选择性。实验表明：最佳反应条件是：时间30min、温度不高于25℃、m（催化剂）：m（乙烯降冰片烯）=1：50转化率可达99％以上，选择性接近100％，反应条件温和，并且催化剂可重复使用。     

用分子筛催化异构化α-蒎烯和β-蒎烯及其混合体系的研究

以HY型分子筛为催化剂,开展了α-蒎烯、β-蒎烯及其混合体系的异构化反应研究,考察了α-蒎烯和β-蒎烯含量、催化剂用量、反应温度对异构化反应的影响。结果表明,催化剂在350℃下焙烧2h,当其用量为2.5g/100mL原料,反应在140℃下保持4h时,松节油有更好的异构化效果,转化率达96.13%,异构化产物中莰烯的含量为40.80%,苧烯为24.24%;并且发现了原料中的氧化物对异构化反应产生不利影响。     

催化氧化法从重质松节油制高纯度长叶烯及环氧石竹烯

以过氧磷钼钨酸十六烷基吡啶盐(Cat-PMo2W2O24)为催化剂,质量分数30%H2O2为氧化剂,催化重质松节油中β-石竹烯氧化生成环氧石竹烯;产品结构经气质联用谱、红外光谱、1HNMR及13CNMR谱表征确认。考察了反应温度、溶剂种类、催化剂用量、反应物料比、反应时间对催化反应体系相态以及底物转化率与环氧选择性的影响,得出最优反应条件为:重质松节油2.80 g,催化剂用量为重质松节油质量的1.07%,溶剂乙酸乙酯5m L,H2O2与β-石竹烯的物质的量之比1.78,反应温度35℃,反应时间2.5 h。在该条件下,反应体系为环境友好液-液-固相转移催化反应体系,催化剂易分离回收、重复利用;β-石竹烯转化率和环氧石竹烯选择性分别高达98.1%和98.4%,而长叶烯基本不被氧化;反应结束后,反应混合物经冷却、相分离除去水相,过滤回收催化剂,减压分馏得到高纯度长叶烯(GC含量92%)和环氧石竹烯(GC含量95%)。     

长叶烯异构化制备异长叶烯的研究

通过对长叶烯异构化制备异长叶烯方法的研究,找到了利用复合催化剂进行异构化反应的新方法     

长叶烯异构化制备异长叶烯的研究

通过对长叶烯异构化制备异长叶烯方法的研究,找到了利用复合催化剂进行异构化反应的新方法。     

大孔强酸树脂催化柏木烯异构化

以柏木烯为原料,大孔型强酸性阳离子交换树脂为催化剂,将柏木烯中的罗汉柏木烯异构化得到olefin B,考察了柏木烯异构化反应的条件,并分析产物中olefin B的含量和总得率。柏木烯异构化反应的适宜条件为催化剂为柏木烯质量的20%,柏木烯与乙酸的质量比1:2,反应温度40℃,反应时间3 h。在该条件下,罗汉柏木烯转化率为99.58%,olefin B的质量分数和总得率分别为21.63%和49.55%。进一步考察了该催化剂在适宜反应条件下的重复使用性能,发现经过6次重复使用后催化剂仍保持较高反应活性。     

钯炭催化剂用于α—蒎烯常压加氢制蒎烷的研究

用钯炭作催化剂，在常压，温度１２０℃下，蒎烯加氢生成蒎烷，反应３小时，蒎烷的产率达９８％以上。     

高纯度α-柏木烯的制备研究

以粗柏木烯为原料 ,在催化剂作用下经异构化反应使 β 柏木烯转化为α 柏木烯后 ,进一步精馏提纯得到了高纯度α 柏木烯 ,测试了产品的质量和性能。对柏木烯异构化的反应温度、反应时间、催化剂及用量进行了选择试验     

烯醛缩合Prins反应催化剂技术专利分析

为掌握烯醛缩合Prins反应催化技术的发展现状，厘清相关专利技术的发展脉络、研发热点，进一步促进精细化工中间体制备绿色清洁工艺的开发。采用IncoPat专利检索与分析平台，在全球范围检索与分析了烯醛缩合Prins中间体合成反应技术相关专利的申请趋势、生命周期、申请布局、申请人情况及专利技术分支；在此基础上，对该反应用催化剂专利进行分析，归纳了该反应的催化剂类别，展示了催化剂技术演进路线，同时对该反应用催化剂技术专利的重点申请人进行了分析。分析结果表明；全球烯醛缩合PRINS反应技术在近五年出现高峰期；专利申请主要来源于中国、日本、美国和英国；该反应专利的技术分支主要包括合成化工中间体、药物中间体和香料；该反应用催化剂主要包括液体酸催化剂、固体酸催化剂、固体碱催化剂等；该反应催化剂技术专利的主要申请人中，国内的中科院和中石化上海石化研究院具有较强的技术实力。通过分析，为我国相关技术企业提供信息支持，为国内相关技术领域制定专利战略提供参考。     

α—蒎烯热异构化的研究

本文研究了α－蒎烯无催化异构及在分子筛上的催化异构反应。无催化时适宜的温度在２９０￣３００℃，生成的别罗勒烯以４反、６反式构型为主；以４Ａ沸石作催化剂时，生成的别罗勒烯有４反、６反式及４反，６顺式构型。     

α-蒎烯-马来酸酐加成物的合成

在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生Diels-Alder反应制备1-异丙基-4-甲基二环-5-辛烯-2,3-二酸酐(TMA)。运用正交试验法研究了影响合成TMA的主要因素:反应温度、催化剂种类、催化剂用量、反应时间,并确立其最佳合成条件:催化剂用量3%(以α-蒎烯的质量计),反应温度145℃,反应时间1.0 h,(反应物α-蒎烯与马来酸酐摩尔比为1.4:1)。TMA的收率达88%以上,纯度达92%以上,并明显缩短了反应时间。此外,利用红外光谱、薄层色谱、气相色谱和GC-MS等方法对TMA进行了分析和表征。     

相转移催化法制备丙烯酸烯丙酯

以丙烯酸钠与氯丙烯(ALC)为原料,在相转移催化剂存在下合成出丙烯酸烯丙酯(ALA)粗产品,经离心、干燥、蒸馏等纯化手段得ALA产品。最佳反应条件为:以四丁基溴化铵为相转移催化剂,用量为反应物物质的量的4%,VALC∶V水=1∶1,在40℃下反应1.75 h,ALA产率达94%以上,纯度达98%以上。