水杨醛亚胺共价修饰碳纳米管负载镍催化剂的合成及催化乙烯齐聚性能

以1,4-丁二胺为起始剂,4-羟基水杨醛和四水合乙酸镍为原料,经亲核加成和配位反应合成具有配位能力的水杨醛亚胺配体和含有活性羟基的水杨醛亚胺镍催化剂。通过缩合反应将水杨醛亚胺镍催化剂共价接枝到碳纳米管上,合成有机配体共价修饰碳纳米管催化剂。傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、X射线衍射等表征结果证实了合成的水杨醛亚胺配体及催化剂结构与理论结构相符。经助催化剂MAO活化后,2种催化剂均表现出良好的催化乙烯齐聚性能。条件优化实验确定了2种催化剂的较佳聚合条件,Ni用量5μmol、Al/Ni为500、反应压力0.7 MPa、反应时间30 min,均相催化剂和负载催化剂最佳反应温度分别为25℃和35℃。此条件下,均相催化剂催化乙烯齐聚活性为1.99×10~5 g/(mol·Ni·h),齐聚产物C_8和C_(10+)选择性分别为30.38%和29.65%。负载催化剂催化乙烯齐聚活性为5.25×10~5 g/(mol·Ni·h),齐聚产物C_8和C_(10+)选择性分别为38.14%和15.28%。与均相催化剂相比,负载催化剂具有更好的催化活性和重复利用性。     

超支化PNP铬系催化剂的合成及对乙烯齐聚的催化性能EI北大核心CSCD

以正己胺为核的1.0G超支化大分子(R6-1.0G)、氯代二苯基膦和CrCl3(THF)3为原料,合成了一种新型的超支化PNP铬系催化剂(R6-Cat)。红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱证实合成产物的结构与理论结构相符。在合成的基础上,对该催化剂催化乙烯齐聚的性能进行了研究。考察了溶剂种类、反应温度、Al/Cr比、反应压力等条件对该催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,当以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,该催化剂表现出良好的催化乙烯齐聚性能。随着反应温度和Al/Cr比的增加,催化活性先升高后降低;而催化活性随着反应压力的增加而增大。当反应温度为35℃、Al/Cr比为500、反应压力为1.0 MPa时,催化活性可达2.02×104 g/(mol Cr·h),聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃,含量高达92%以上。相同条件下,其催化乙烯齐聚的活性高于与其结构类似但烷基链长度不同的超支化PNP铬系催化剂。     

超支化PNP铬系催化剂的合成及对乙烯齐聚的催化性能

以正己胺为核的1.0G超支化大分子(R6-1.0G)、氯代二苯基膦和CrCl3(THF)3为原料,合成了一种新型的超支化PNP铬系催化剂(R6-Cat)。红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱证实合成产物的结构与理论结构相符。在合成的基础上,对该催化剂催化乙烯齐聚的性能进行了研究。考察了溶剂种类、反应温度、Al/Cr比、反应压力等条件对该催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,当以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,该催化剂表现出良好的催化乙烯齐聚性能。随着反应温度和Al/Cr比的增加,催化活性先升高后降低;而催化活性随着反应压力的增加而增大。当反应温度为35℃、Al/Cr比为500、反应压力为1.0 MPa时,催化活性可达2.02×104 g/(mol Cr·h),聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃,含量高达92%以上。相同条件下,其催化乙烯齐聚的活性高于与其结构类似但烷基链长度不同的超支化PNP铬系催化剂。     

星形吡啶亚胺铁系催化剂的合成及催化乙烯齐聚性能

采用1.0 G星形大分子、吡啶-2-甲醛和FeCl₂·4H₂O为原料,依次经席夫碱反应和络合反应合成了一种新型星形吡啶亚胺配体及其铁系催化剂,利用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱、电喷雾电离质谱及电感耦合等离子体质谱等方法对合成产物的结构进行表征。考察了反应体系和反应条件对催化乙烯齐聚性能的影响。研究结果表明,催化体系及反应条件对催化乙烯齐聚性能均有较大的影响,当以甲苯为溶剂、甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,在最佳反应条件下,星形吡啶亚胺铁系催化剂催化乙烯齐聚的活性可达3.96×10⁵g/(mol Fe·h),产物主要为丁烯和己烯。此外,在对星形吡啶亚胺铁系催化剂催化性能评价的基础上,对其催化乙烯齐聚的机理也进行了推断。     

Ni（II）／双膦亚胺体系催化乙烯齐聚的研究

合成了三种Ni（II）系催化剂，在助催化剂甲基铝氧烷（MAO）存在的条件下，催化乙烯发生齐聚反映。试验表明：镍系催化剂催化活性达4．65×10^5g／（molNi·h），α-烯烃选择性达76．40％。还利用了核磁共振氢谱、元素分析及质谱等对配体及催化剂进行了结构表征。     

双核水杨醛亚胺镍催化剂的制备及对降冰片烯聚合的催化性能

合成了3种5,5′-亚甲基-双-水杨醛亚胺配体,利用它们和trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应得到Cat1、Cat2和Cat3三种双核水杨醛亚胺镍催化剂,并通过红外(FT-IR)和元素分析进行了表征。研究了在甲苯为溶剂,MAO为助催化剂下,催化降冰片烯(NBE)单体聚合的催化性能,考察了聚合条件,如温度、Al/Ni物质的量比对降冰片烯的催化活性、单体转化率、聚合物分子量及分子量分布的影响。当在n(Al)/n(Ni)为1000,聚合温度为80℃的条件下,催化剂的催化活性达到最大值1.16×105g of PNB/(mol of Ni.h)。聚合产物的核磁共振(1H-NMR)和红外光谱分析结果表明,该聚合反应是以单体的乙烯基加成聚合机理进行的。     

桥连与非桥连茂锆金属配合物对乙烯齐聚反应的催化作用

利用rac-Et(Ind)2ZrCl2、(CH3)2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al(i-Bu)3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et(Ind)2ZrCl2>CpZrCl3>(CH3)2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et(Ind)2ZrCl2>(CH3)2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et(Ind)2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln(Al(i-Bu)3,AlEt2Cl和AlEt3)对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al(i-Bu)3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。     

二亚胺镍配合物催化乙烯/4-乙烯基吡啶的共聚合

以N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍(NiLCl2)为主催化剂,AlEt2Cl为助催化剂,催化乙烯与4-乙烯基吡啶(4-VP)共聚合。研究结果表明,在一定条件下,该催化体系可以催化乙烯与4-乙烯基吡啶共聚合。极性单体的浓度对共聚合反应活性、共聚物的组成等有很大的影响,随着4-乙烯基吡啶浓度的增加,参与共聚的乙烯迅速减少,4-乙烯基吡啶均聚增加。最佳反应条件是单体浓度为0.46mol/L、n(Al)/n(Ni)为600、温度为30℃,这时共聚合催化活性达到19.7 kg/mol Ni.h,共聚物中4-乙烯基吡啶的摩尔百分数可达4.2%。     

Ni／CNTs及钙改性Ni／CNTs催化剂在二氧化碳甲烷化反应中性能

分别以碳纳米管（CNTs）和活性氧化铝（Al2O3）为载体,通过浸渍法制备了负载型镍基催化剂和钙改性的镍基催化剂,用二氧化碳甲炕化反应评价其催化性能,通过X射线衍射（XRD）、程序升温还原（H2-TPR）、程序升温脱附（H2-TPD）和氮气等温吸附脱附等手段对催化剂进行表征,结果表明,Ni／CNTs催化剂中的镍物种比Ni／Al2O3中的镍物种容易还原,同时钙改性Ni／CNTs催化剂更能促进镍物种的还原,添加钙可以促进CNTs载体催化剂的分散度,这些特性能提高钙改性Ni／CNTs催化剂的催化活性和稳定性。     

含大位阻基团苯氧亚胺锆催化剂的合成及在制备UHMWPE中的应用EI北大核心CSCD

合成了酚氧基邻位上含有大位阻基团的双[(N-3,5-二枯基亚水杨醛)-2’-甲基环己胺]二氯化锆催化剂(Cat),并将其应用于乙烯均聚制备超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。研究了以甲苯为溶剂,不同助催化剂、n(Al)/n(Zr)、聚合时间、聚合温度条件下,对Cat催化乙烯的聚合活性、UHMWPE相对分子质量的影响。结果表明,Cat在以甲基铝氧烷(MAO)或烷基铝为助催化剂,n(Al)/n(Zr)=50000,聚合时间为2h,聚合温度为50℃的条件下可高效催化乙烯聚合获得UHMWPE,催化活性大于200×10~6 g PE/mol Zr;尤其在三甲基铝(TMA)助催化剂的存在下,可获得黏均相对分子质量达到8×10~6的UHMWPE。     

基于“传”与“达”的设计“语境”

目的厘清设计中"传"与"达"真正的含义,以及设计师应该在怎样的思维角度上考虑信息的分析与处理。传递信息与交互信息,必需达到同一频道对话、通达,而非仅仅技术手段的交流。方法研究信息发出方和接收方所处的时间、地点、条件(外因),提高信息传递和交互的效率,实现传达信息的目的。结论使设计者明确信息的传达要达到目的、提高设计效率,即认识到信息传达与交互的有效方法,外因(语境)的重要性。跳出常规思考模式看问题,从更宏观的角度解决"传"与"达"的功效性。     

食品行业里的“专”与“广”

卖洋快餐的餐厅开始卖米饭炒菜,喝咖啡的地方有了碧螺春,卖牛奶的厂家拓展新路进军保健品,种种“拓展”让大家都耳目一新,但也质疑声一片。“专”与“广”,你选择哪一个？     

“top down”和“bottom up”——评我国纳米科技发展的导向问题

纳米科技有“top down”和“bottom up”两种研究方法,这两种研究方法中“top down”方法是今后一个时期的主要科研方法,但是决不能忽略甚至放弃“bottom up”方法的探索和研究,因为“bottom up”方法代表着纳米科技发展的未来。这是对我国纳米科技发展策略的挑战。     

对"法定计量检定机构考核"和"检测/校准实验室认可"的思考

本文试图从“法定计量检定机构考核”和“检测／校准实验室认可”的要求入手，探讨两者的本质区别和联系，从而使具有“双重身份”的检测人员能够在工作中理清思路，使质量体系能够在法定计量检定机构中有效地运行。     

“安徽制造”如何迈向“安徽创造”

在知识经济、品牌经济逐步成为经济发展主导力量的今天,推动广大市场主体从产品经营上升到品牌经营,是提高产品和服务质量、增强企业竞争能力的必经途径."十二五"期间,安徽省将努力扩大注册商标总量,积极争创驰名商标、著名商标和出口品牌,打造能与国际品牌竞争的自主品牌,实现由"安徽制造"向"安徽创造"的跃升.     

激光冲击中的"应变屏蔽"和"约束击穿"

讨论了约束状态和激光冲击的高压、高能、超快及超高应变率对材料响应之间的2个共性问题。激光冲击时,当被冲击材料本身与表面自由约束层能完全约束受冲击区域表面的宏观形变而不影响强化效应时,称为应变屏蔽,此时被冲击件可视为厚件,材料内部将保留大量的应变微结构;反之,当被冲击材料不能约束冲击能量而产生宏观形变时,称为约束击穿,此时被冲击件可视为薄件,冲击效果以塑性变形为主。最后扼要介绍了这2种现象在材料表面强化和微成形制造领域中的应用。     

卷烟包装“水雾”与“磨花”问题研究

目的针对卷烟条盒商标纸出现的"水雾"和"磨花"等问题,从商标纸、薄膜、美容器等方面找出改进和解决措施。方法对商标纸、薄膜、美容器等3个因素进行三因素四水平的正交试验,寻找影响卷烟条盒包装耐水雾和耐磨花的因素。结果通过正交试验确定了影响条盒包装耐磨花的主次因素依次为美容器、薄膜、商标纸;影响包装耐水雾的主次因素依次为美容器、商标纸、薄膜;从薄膜方面解决"磨花"和"水雾"问题时,改进方向主要是改进其耐摩擦性能,并适当提高雾度;从商标纸方面解决"磨花"和"水雾"问题时,改进方向主要是进行油墨和光油的选择,干燥功率和速度等的优化,并适当提高摩擦因数;从美容器方面解决"磨花"和"水雾"问题时,首先考虑将美容器升级为活动结构,并适当降低温度。结论薄膜、商标纸对耐磨花指数、耐水雾指数有不同程度的影响,但仅当美容器升级为YTCJ-R2活动全自动装置美容器时,磨花现象得到明显改善,水雾现象基本解决,其对薄膜、条盒商标纸材料亦有较强的适应性。     

"产品标准"--"产品质量"的前提

我们常能听到、看到这样一句话“提高质量”,而这种提法混淆了“产品质量”与“产品标准”的概念。“提高质量”从文字意义上讲,其本身的含义与人们普遍所认为的概念是有所区别的。从标准化术语（文字上）,“质量”一词的定义为：“反映实体（可单独描述和研究的事物）...     

基于“风险源+承灾体+减灾体”的城市安全表征“库-网-流-谱-法”理论框架

我国的城市安全面临自然灾害、事故灾难等多种重大挑战。针对城市安全现阶段的实际需求与重要难题,该研究引入“减灾体”和“减灾力”的概念,以风险源、承灾体和减灾体为三大基本要素,依托数字孪生、机器学习、知识图谱等新技术,建立了基于“风险源+承灾体+减灾体”的城市安全表征“库-网-流-谱-法”理论框架,并对该框架中每个环节涉及的研究内容与关键问题进行了详细阐述。所提出的理论有望更加合理地表征城市的管理能力在城市安全中的作用,助力实现城市安全性态的动态表征以及相关决策的智能学习与优化。     

健康设计的“知”与“行”——评《健康设计思维与方法》

如何通过设计促进人个体、人与人、人与物的健康状态,如何通过设计应对国家及全球的健康发展目标,具有重要的研究价值。邓嵘教授的《健康设计思维与方法》,从个体健康走向健康系统,从绝对稳态走向动态平衡,从被动健康走向主动健康,为健康设计从认知走向实践提供了有益参考。