注重节能减排 全面实施清洁生产

上海试四赫维化工有限公司是全国7大化学试剂生产基地之一,主要从事精细化学品和化学试剂的研发和生产.主要产品有偶氮二异丁腈等偶氮类引发剂系列、工业防霉剂10,10-氧联吩NFDA1吡等精细化学品和通用化学试剂共200多种.     

ABS残留催化剂对ABS/PC合金材料性能的影响研究

主要研究了含有超标残留催化剂的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和正常ABS对某自制ABS/聚碳酸酯(PC)合金性能的影响。对二者力学性能进行测试、对比,利用扫描电镜(SEM)观察合金冲击断面,采用示差扫描(DSC)量热法测得合金的熔融峰。结果表明,正常ABS1~#/PC合金Izod缺口冲击强度为27.2 kJ/m~2,含有超标残留催化剂的ABS2~#/PC合金的Izod缺口冲击强度只有8.81 kJ/m~2,较正常合金材料下降68%。DSC示差扫描显示含有超标残留催化剂的ABS2~#/PC合金材料熔点为249.7℃,而正常合金材料熔点为251.6℃。而SEM扫描显示二种树脂结合均紧密,说明残留催化剂对合金中树脂组分在熔融加工中存在部分降解影响,从而引起了冲击韧性下降。     

改性二氧化硅固载磷钨酸催化合成环己酮甘油缩酮

以酸活化的活性二氧化硅为载体,采用化学键合的方法制备了3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)化二氧化硅负载的Keggin型磷钨酸催化剂(HPW/APTES-SiO2),用红外光谱分析、X射线衍射、比表面积(BET)测定、热重-差热分析对催化剂进行了表征。将该催化剂用于合成环己酮甘油缩酮的反应,实验结果表明,2-羟甲基-1,4-二氧杂螺环[4,5]癸烷是主要产物,在优化反应条件下得到环己酮转化率为92.7%,主产物的选择性达97.8%,且催化剂便于从反应体系中分离,能重复使用4次。     

雅保开发新型高效茂金属聚烯烃催化体系

雅保公司宣布开发出一种新型茂金属催化剂／单活性中心催化剂催化体系（ActivCat）,该催化体系以甲基铝氧烷（MAO）助催化剂为基础,采用雅保ActivCat技术生产并进行优化。特别适合应用于茂金属聚乙烯和聚丙烯树脂生产,经测试,与使用标准MAO／二氧化硅类型的催化剂相比,ActivCat不仅能保证树脂性能,还将大幅度提高单产能力和催化剂活性。从而极大降低茂金属催化剂使用成本。     

用蒸气渗透从恒沸混合物中抽提甲醇

荷兰Farmsum的Morton International’s工厂利用蒸气-渗透膜体系来回收甲醇产量能大于10t/d。他们应用三甲基硼酸盐制备氢硼化钠,它是纺织和纸张的漂白剂。三甲基硼酸盐是由硼酸和甲醇反应而成,它形成了三甲基硼酸盐的蒸气和未反应的甲醇。因为三甲基硼酸盐不能通过通常的精馏方法纯化,现在Morton厂先将混合物冷凝,应用氯化锂通过液液萃取方法抽出甲醇,然后在过程下一步再加热三甲基硼酸盐。由德国Sulzer Chemtech Membrantechnik GmbH(Neunkirchen,Germany)开发的新方法中,甲醇在蒸气相中分离是通过一种专利的致密、很薄的复合膜完成蒸气渗透分离过程,具体步骤是,甲醇由膜选择地吸附,然后通过膜渗出,由热气和冷环境间的蒸气分压将甲醇驱向膜的另一边。Sulzer说,膜体系分离过程在能源上节省成本费NC043　525000/y,节省人力和维修费NC043　168000/y,整个项目成本为3.9million。因为该膜分离体系不用购置其他的液液萃取装置,因而投资费用可节省大约NC043　588000。     

SiO_2负载全氟磺酸树脂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

将回收全氟磺酸离子交换膜制成全氟磺酸树脂溶液,用溶胶-凝胶法得到全氟磺酸树脂/二氧化硅复合催化剂,并用FTIR、DSC-TGA、BET对其进行表征。将该催化剂用于合成苯甲醛乙二醇缩醛,考察了物料量比、反应时间、催化剂用量对苯甲醛与乙二醇反应的影响规律,最佳反应条件为n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.8、催化剂用量为反应物总质量的6%、环己烷为带水剂、反应时间1.0 h时,苯甲醛乙二醇缩醛的收率达82.41%。     

超支化聚酯接枝超细二氧化硅改性环氧树脂研究

在催化剂存在下,二羟甲基丙酸(DMPA)为反应单体,可成功地接枝超支化聚酯到经硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)处理过的超细二氧化硅表面。通过IR、TG、氨基分析、亲水性测试等表征其性能。结果表明,每1.5 g二氧化硅和0.65 g KH-550反应表面氨基含量最多,为7.986 mmol/g;每1.00 g KH-550改性二氧化硅和3.00 g DMPA反应产物接枝率最高,为85.55%,产物亲油疏水性最好,使液体石蜡黏度改变最小。不同代超支化聚酯改性二氧化硅固化环氧树脂,漆膜性能表明,4.00 g DMPA改性二氧化硅固化环氧树脂漆膜铅笔硬度和柔韧性增加,改性效果最优。     

Zn-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究

研究了Zn-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、原料配比、反应时间、空速和催化剂寿命等因素对醛氨缩合反应的影响,系统研究了醛氨缩合反应的规律。结果表明,在反应温度450℃、n(甲醛)∶n(乙醛)∶n(氨气)=1∶1∶4和空速(0.6～1.0)h~(-1)条件下,醛氨缩合反应的选择性较高.总收率达85%以上。此条件下,Zn-ZSM-5分子筛催化剂寿命较长,约20 h。     

国内专利精选

<正>一种用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的无金属催化剂的制备方法及其使用方法:CN109876840A∥李伟(南开大学),公开日期:2019-06-14公开了一种用于乙炔氢氯化反应制备氯乙烯的无金属催化剂的制备方法及其使用方法。该方法可采用已商业化的聚丙烯腈树脂为前驱体,通过程序升温预氧化、碳化及氯化氢处理得到无金属催化剂。该发明的特点在于催化剂由高含氮量的链状聚丙烯腈树脂为前驱体,成本低廉,且催化剂中活性氮物种结构可控。该发明开发了一种新型无金属催化剂并提出了制备技术,将该催化剂应用于固定床乙炔氢氯化制备氯乙烯的反应中,具有良好的催化活性和选择性。     

高分子金属配合物用于合成碳酸二甲酯的催化性能

研究了以二氧化硅负载聚丙烯腈-丙烯酰胺-金属(PAN-AM-M)配合物为催化剂，在环氧氯丙烷存在下，由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的反应活性。考察了反应条件的影响。结果表明，PAN-AM-Zn表现出较高活性，合成碳酸二甲酯的最佳反应条件为：甲醇与环氧氯丙烷的原料配比为4：1，反应温度130℃，催化剂用量2％(反应物料质量百分数)。     

制备工艺条件对硅胶孔性质的影响

研究了在茂金属催化剂体系所用硅胶的制备过程中,反应体系中二氧化硅的浓度和溶胶-凝胶的反应温度对硅胶孔容及孔径的影响.结果表明,当SiO2的质量分数为9.2%、溶胶-凝胶反应温度为75℃时,可制得孔容和孔径较为理想的催化剂载体用硅胶.     

2-氯丙酸异丙酯的合成

以固体超强酸树脂为催化剂合成2-氯丙酸异丙酯,研究了催化剂的用量、反应起始原料物质的量比、反应时间、带水剂种类及用量对酯化反应的影响,确定了合成2-氯丙酸异丙酯的最佳反应条件为:n(异丙醇)∶n(环己烷)∶n(催化剂)∶n(2-氯丙酸)=5∶6.5∶0.3∶1,反应时间为2h,在此条件下,2-氯丙酸异丙酯的收率可达到95%,纯度达到99%以上。     

制造二甲胺的新工艺和催化剂

通常是以甲醇和氨为原料采用高压气相催化反应来制取二甲胺的。而且该法还需要将一甲胺、二甲胺、三甲胺以及反应所需的过量氨分别进行蒸馏分离。为了解决上述问题,日本日东化学工业公司最近成功地开发了活性高、选择性好、寿命长的工业催化剂。该公司最初将丝光沸石系列的沸石催化剂用于反应系统,并且进行离子交换,水热处理及用调整二氧化硅、氧化铅比例的方法,成     

二氧化硅-磺酸催化制备生物柴油的研究

通过溶胶-凝胶法制备二氧化硅,进而与氯磺酸反应制得二氧化硅-磺酸(SiO2-SO3H)固体酸催化剂,用于大豆油与乙醇的酯交换反应制备生物柴油,考察了催化剂的处理温度、乙醇与大豆油的摩尔比、催化剂用量、原料油油酸含量和反应时间的影响.结果表明,二氧化硅-磺酸(SiO2-SO3H)具有较高的酯交换反应催化活性.制备生物柴油的最佳条件如下:催化剂处理温度为120℃、醇油摩尔比为6∶1、催化剂质量分数为5.0%(以大豆油计)、正庚烷的质量分数(以大豆油计)为30.0%、反应时间为6.0 h,此时生物柴油产率可达97.84%.与固体碱催化剂相比,固体酸催化剂对原料的酸度有更强的适应性.     

CBT树脂反应特性及其纤维复合材料力学性能的研究

分析了环状对苯二甲酸丁二醇酯(CBT)-CBT100和CBT160两种树脂的反应特性,研究了三种锡类催化剂对CBT100树脂低粘度适用期和高温反应时间的影响,并对比了采用树脂粉末熔融浸渍成型和高温真空辅助灌注成型(VARTM)方法制备的玻璃纤维增强聚环状对苯二甲酸丁二醇酯(PCBT)复合材料的力学性能。研究结果表明,CBT160树脂高温反应速度较快,适合树脂粉末熔融浸渍相类似的成型工艺。CBT100树脂通过外加一定量的单丁基三异辛酸锡或二丁基二月桂酸锡催化剂,可以使其具有合适的适用期和反应聚合时间,适宜用于VARTM过程。含单丁基三异辛酸锡的CBT100树脂通过高温VARTM方法制备的玻纤增强PCBT复合材料的综合力学性能较好,略高于采用CBT160树脂用树脂粉末熔融浸渍成型方法制备的复合材料的力学性能。     

无机/有机复合载体负载TiCl_3/(n-BuCp)_2ZrCl_2复合催化剂用于宽峰聚乙烯的制备

采用溶胶-凝胶法,将苯乙烯-丙烯酸(PSA)共聚物包覆在以硅胶/MgCl2为载体的TiCl3催化剂上,负载(n-BuCp)2ZrCl2后制得Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂。实验在同一反应釜中进行两段反应模拟双釜串联聚合工艺。在第一段反应中制备高分子量高支化度的乙烯/1-己烯共聚物,在第二段反应中,制备低分子量低支化度的聚合物。淤浆聚合结果表明,所得聚乙烯的熔融流动比(MI21.6/MI2.16)较宽,达到79,分子量分布达到18.6。两段反应得到的聚乙烯共混物的结晶度和熔融温度介于第一段、第二段单独反应时所得产物的结晶度和熔融温度之间,且DSC曲线具有单一的熔融峰,说明该两段反应法制备的聚乙烯共混物具有良好的共结晶行为。动力学研究同时表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物的引入,使得催化剂的活性缓慢释放,活性持续时间明显长于负载于无机载体的催化剂,有利于灵活地调节各段反应的停留时间。     

含S双酚A型聚碳酸酯的制备与研究

采用熔融酯交换法,以双酚S(BPS)及4,4′-二羟基二苯硫醚、双酚A(BPA)、碳酸二苯酯(DPC)为原料合成主链含S的聚碳酸酯(PC)。考察了碱金属的乙酸类化合物及有机胺类化合物的催化作用,结果显示,乙酸钠的催化效果较好,采用碳酸钠、甲醇钠、氢氧化钠为催化剂时,其催化效果与乙酸钠相差不大,催化剂与BPA反应生成的钠盐可能真正起催化作用,其中以碳酸钠为催化剂时所得PC的透明性最好。当BPS,BPA与DPC的物质的量之比为0.1∶0.9∶1.08时,得到数均分子量(Mn)为24 748、重均分子量(Mw)为50 033、多分散系数(PDI)为2.02的PC。随着BPS用量的增加,难以获得高分子量PC,进一步考察了4,4′-二羟基二苯硫醚对合成PC的影响,结果发现,与BPS相比,4,4′-二羟基二苯硫醚的反应活性较好,当其加入量较多甚至全部取代BPA时,仍能得到分子量较高的PC。     

氨甲基树脂固载手性双烯配体-铑催化剂的制备及催化不对称1,4加成反应的研究

从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂。用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应。研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和的反应条件下产率为70%～80%,ee为70%～90%,而且合成的固载化铑催化剂具有很好的重复利用性。     

乙烯-1-己烯共聚PE的微观结构与热性能

采用凝胶渗透色谱仪、核磁共振分析仪和差示扫描量热仪分析了Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂生产的乙烯-1-己烯共聚线型低密度聚乙烯(LLDPE)的化学组成分布和熔融特性。与Ziegler-Natta催化剂生产的LLDPE相比。茂金属催化剂生产的LLDPE具有更均匀的化学组成分布、更低的结晶温度、熔融温度、结晶度和片晶厚度。     

高阻燃性聚碳酸酯

日本旭化成公司最近开发成功一种新型聚碳酸酯 (PC)树脂 ,它具有极强的阻燃性和加工性能。PC树脂的流动性能较弱 ,解决的方法通常是用ABS(丙烯腈 -丁二烯 -苯乙烯三元共聚物 )作为合金成分掺杂进去。旭化成公司拥有聚合反应的设计技术 ,可以增进阻燃剂的效能 ,生产出具有高阻燃性模塑性的 PC树脂。　　由旭化成公司开发的 V 70 0系列PC树脂 ,改进了含无机阻燃剂 V 3 0 0系列树脂的阻燃性能 ,1毫米厚的样品符合 U L5VB阻燃标准的额定值 ,这在世界上还是首次。　　此外 ,PC树脂具有可塑性可 A BS构成合金相 ,并具有较高的弹性系数和…