合成己二酸研究综述

本文论述了环己烷法、环己烯法、环己醇法以及生物法四种合成己二酸的工艺及研究现状。对于当今采用环己醇法合成精己二酸的工艺,进行了着重介绍。随着人们环保意识的普遍增强,生物合成己二酸将作为今后研究的重点。     

合成己二酸研究进展

介绍了传统上以环己醇和环己酮混合物为原料的硝酸氧化法合成己二酸的缺点,叙述了丁二烯羰基化法、环己烯氧化法、环己酮／环己醇氧化法以及生物合成法合成己二酸的研究进展。认为环己烯过氧化氢氧化法以及生物合成法,是己二酸洁净生产的研发方向。     

丁二烯法制己二酸

详细介绍了丁二烯羰烷氧基化、氢氰化、氢羧基化法合成己二酸的３种工艺,并对丁二烯法、环己烷法和环己烯法生产己二酸的生产成本进行了比较,得出丁二烯法生产己二酸成本最低,并已引起人们的关注。     

我国环己烯催化氧化合成己二酸技术进展

采用过氧化氢(H2O2)为氧化剂合成己二酸,副产物只有水,属于绿色化学与清洁合成范畴。环己烯的分子结构含有双键,与单键相比,双键较为活泼,打开后即可直接生成己二酸。随着苯部分催化加氢工艺的开发,环己烯得以大量生产,因此采用过氧化氢为氧化剂,环己烯直接氧化法生产己二酸成为倍受关注的热点。文章综述了以环己烯为原料,过氧化氢为氧化剂,钨酸以及钨酸盐、三氧化钨以及杂多酸催化剂合成己二酸的研究进展,指出了其今后的发展前景。     

己二酸的合成工艺研究进展

介绍了己二酸的性质、用途、生产现状和市场前景,以及从不同的原料出发合成己二酸的主要方法,分析了这些合成工艺的优缺点。根据己二酸行业现状及其合成工艺现状,展望了己二酸合成工艺的发展趋势,并对我国己二酸工业发展提出了建议。     

谷氨酸型杂多酸盐催化氧化环己烯合成己二酸

将L-谷氨酸和磷钨酸反应合成了谷氨酸型杂多酸盐([HGlu]PTA)催化剂,并催化氧化环己烯合成己二酸,探讨了催化剂的催化性能,考察了催化剂用量、反应时间对合成己二酸的影响。结果表明:[HGlu]PTA催化剂催化氧化环己烯合成己二酸具有良好的催化效果;在不加任何配体或相转移剂前提下,在环己烯100 mmol,30%双氧水44.5 mL,[HGlu]PTA 5 mmol,回流温度90℃,反应时间9 h条件下,己二酸分离产率可达94.76%;[HGlu]PTA催化剂重复使用4次后,己二酸的产率仍然可达到80%以上。     

一步法催化氧化环己烯制备己二酸的工艺研究

用“一锅煮”的方法将自制的催化剂400PW/SBA(40)（简记为PW/SBA）用于过氧化氢氧化环己烯制备己二酸的绿色工艺中,该工艺无溶剂化。通过己二酸合成预试验,确定了环己烯和过氧化氢的摩尔比为5.47:1,用正交试验法和单因素实验法优化反应工艺条件,考察了反应时间、催化剂用量、反应温度和加料方式对己二酸收率、纯度的影响。确定出较优工艺条件为：反应时间9h,温度80℃,催化剂用量1.75g,n(H2O2): n(环己烯)=5.47:1(环己烯以5.3ml,0.0497mol 计),反应3.5h后加入另外1/2量的w(H2O2)=30%。通过3次平行实验,己二酸产品的收率可达74.5%,纯度可达99.7%。并对PW/SBA进行表征,得出其氮气吸附等温线和BJH孔容曲线。     

己二酸合成研究最新进展

综述了以环己烯、环己酮、环己烷等作为原料,以过氧化氢或氧气等为氧源,利用不同催化体系合成己二酸的研究进展。指出了以环己烯为原料,双氧水作氧化剂,钨酸盐、过氧杂多化合物和杂多酸作为催化剂的绿色工艺是今后的发展方向。     

酸铵催化H2O2氧化环己烯合成己二酸

以（NH4）5[H2（WO4）6]·H2O为催化剂,用H2O2氧化环己烯合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化工艺[n（环己烯）：n（H2O2）cn（钨酸铵）=100：440：1,反应温度为92℃,反应时间6h]条件下,己二酸分离收率可达81．4％,纯度为99．8％。催化剂重复使用3次,己二酸收率稳定。     

酸铵催化H_2O_2氧化环己烯合成己二酸

以(NH_4)_5[H_2(WO_4)_6]·H_2O为催化剂,用H_2O_2氧化环己烯合成己二酸。探讨了催化剂用量、H_2O_2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化工艺[n(环己烯):n(H_2O_2):n(钨酸铵)=100:440:1,反应温度为92℃,反应时间6h]条件下,己二酸分离收率可达81.4%,纯度为99.8%。催化剂重复使用3次,己二酸收率稳定。     

合成己二酸工艺研究进展

己二酸是一种极其重要的石油化工原料和有机合成中间体,近年来全球的消费量呈现出稳定的增长趋势。由于传统生产工艺存在环境污染等问题,其绿色合成方法备受研究者的关注。本文主要综述了近年来国内外采取不同的原料及催化体系清洁合成己二酸的最新研究进展,重点介绍了以环己烷、环己醇、环己烯及丁二烯等为原料,以分子氧、过氧化氢或臭氧为氧源,采用不同的催化体系合成己二酸的工艺路线,并分析了各种方法的优缺点。研究结果表明,在这些方法中,采用环己烷为原料,一步绿色催化合成己二酸的工艺路线具有很好的应用前景,是未来工业化的最佳方法和思路。     

含钨化合物催化合成己二酸研究进展

己二酸是重要的化工中间体。己二酸的传统合成方法是用硝酸氧化KA油（环己醇和环己酮的混合物）或环己醇。该方法会产生大量的氮氧化物（N2O）和废酸，严重污染环境。本文介绍了以含钨化合物为催化剂，催化合成己二酸的研究进展。以钨酸钠、钨酸、三氧化钨或磷钨酸为催化剂，用过氧化氢可以直接氧化环己烯或环己醇、环己酮合成己二酸，含钨化合物表现高的催化活性。这些工艺不会对环境造成污染，是清洁合成已二酸的可行性方法。     

催化氧化环己烯制备己二酸

采用"一锅煮"的方法,在无有机溶剂存在下,将自制的催化剂400PW/SBA(40)(简记为PW/SBA)用于过氧化氢氧化环己烯制备己二酸的绿色工艺中。通过己二酸合成预实验,确定了n(过氧化氢)/n(环己烯)=5.47;用正交实验法和单因素实验法优化反应工艺条件,考察了反应时间、催化剂用量、反应温度和加料方式对己二酸收率的影响。确定出较优工艺条件为:反应时间9 h,温度80℃,催化剂用量1.75 g,n(H2O2)/n(环己烯)=5.47(环己烯以5.3 mL,0.049 7 mol计),反应开始时加入半量过氧化氢,反应3.5 h后再加入另外半量过氧化氢〔w(H2O2)=30%〕。通过3次平行实验,己二酸产品的收率可达73.5%,质量分数可达99.7%。并对PW/SBA进行了表征,得出其氮气吸附等温线和BJH孔容曲线。     

清洁催化氧化合成己二酸的研究进展

综述了近年来以环己烯、环己酮、环己醇或其混合物为原料,以过氧化氢或空气为氧源,用不同催化剂及其配体催化氧化合成己二酸.     

苯选择加氢制环己烯下游产品的开发研究

本文以郑州大学开发的苯选择加氢制环己烯催化技术为出发点,探讨了环己烯下游产品开发的研究进展.环己烯下游产品如环己醇、1;2-环己二醇、环己烯酮及环己酮、环氧环己烷和己二酸等都是重要的有机合成中间体,具有很高的经济价值.本文重点比较了这些产品的传统制备方法与以环己烯为原料新合成路线间的差异,阐述后者突出的优势,提出了一些值得开展研究的课题.     

催化氧化合成己二酸清洁工艺研究进展

介绍了己二酸用途、生产现状以及从不同的原料出发合成己二酸的方法,重点介绍了以过氧化氢为氧源,用不同催化剂及其配体催化氧化合成己二酸的技术进展,展望了己二酸合成工艺的发展趋势。     

钨酸/无机酸性配体催化氧化环己烯合成己二酸

以钨酸／无机酸性配体为催化体系,在无有机溶剂和相转移剂的情况下,催化过氧化氢(质量分数30％)氧化环己烯合成己二酸。结果表明,以钨酸／磷酸催化氧化环己烯的催化效果最优。当钨酸:无机酸性配体:环己烯:过氧化氢的摩尔比为1:1:40:176,反应8 h时,己二酸产率达88.2％且纯度高;而不使用无机酸性配体时,己二酸产率只有72.1％,产品纯度也较低。当使用磷酸、硼酸为无机酸性配体时,随反应时间的增加,己二酸产率均升高。当磷酸用量为2.5 mmol时,己二酸产率和纯度均较高。