二氧化碳合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

碳酸二甲酯是一种用途广泛的环境友好有机介成中间体,利用CO2合成碳酸二甲酯能有效利用C02资源,在环境保护和绿色合成化学方面具有重要的意义.综述了利用CO2合成碳酸二甲酯有机金属催化剂、氧化物催化剂、碱催化剂、负载型金属催化剂、醋酸盐催化剂及催化反应机理的研究进展,并展望了未来的发展方向.     

酯交换合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展

对近年来碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的催化剂体系进行了较为系统的概述,包括均相催化剂体系(碱或碱金属化合物、Lewis酸、锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(各种负载型、金属氧化物、水滑石等),认为开发有机锡、有机钛配合物催化剂以及将其固载化是碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应合成碳酸二苯酯催化剂研究的重要方向.     

二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯研究进展

从均相及多相催化剂体系和反应条件等方面,综述了近年来二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究开发最新进展。介绍了均相催化剂体系包括有机金属烷氧基化合物、碱土金属烷氧基化合物、碱性催化剂和乙酸盐催化剂;多相催化剂体系包括负载型金属催化剂、负载型固体碱催化剂和氧化物催化剂。对催化剂及反应体系的设计、光催化剂、杂多酸催化剂、离子液体体系、助催化剂及吸水剂的使用、微波加热、膜反应器以及超临界二氧化碳溶剂体系进行了评述。     

碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂研究进展

综述了碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯工艺路线及其反应机理,并对该反应的催化剂体系进行了系统的概述,包括均相催化剂体系(锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(MoO3和WO3等金属氧化物)。并分析了以锡、钛以及金属氧化物作催化剂时合成碳酸二苯酯的优势和劣势;指出固载化的有机锡/有机钛与其他金属氧化物的复合化合物是今后碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂的重要研究方向。     

Electrochemical activation of carbon dioxide for synthesis of dimethyl carbonate in an ionic liquid

The direct synthesis of dimethyl carbonate from methanol and carbon dioxide is challenging due to the thermodynamic stability and kinetic inertness of CO₂. Electrochemical technique can overcome this challenge by providing a method for preliminary activation of CO₂. Electrocatalytic activation and conversion of carbon dioxide to dimethyl carbonate with platinum electrodes in a dialkylimidazolium ionic liquids-basic compounds-methanol system was conducted under ambient conditions. Among the basic compounds and ionic liquids, CH₃OK acts as a co-catalyst and 1-butyl-3-methylimidazolium bromide (bmimBr) acts as an electrolyte. In the bmimBr-CH₃OK-methanol system, the absence of CH₃I and/or any other organic additives allows dimethyl carbonate to be effectively synthesized. The reaction mechanism proposed here is different from those previously reported.     

碳酸二甲酯与有机胺羰基化合成氨基甲酸酯的研究

在CaCl     

碳酸二甲酯合成技术与经济分析

本文介绍了碳酸二甲酯的性质、应用领域和生产消费情况,从工艺特点、催化剂等方面介绍了4种合成路线,并对其技术经济性做了简要对比分析,指出目前较好的合成路线为尿素甲醇法,存在的问题是高效催化剂的开发。将尿素甲醇法和二氧化碳甲醇直接合成法进行了对比,认为这两种方法是碳酸二甲酯合成技术的未来发展方向。     

加压法合成碳酸丙烯酯催化剂探讨

对加压法二氧化碳与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯催化剂进行了研究，实验结果表明：KI／聚乙二醇400催化体系具有很好的催化活性，可在较低温度、压力下短时间高产率的得到碳酸丙烯酯。碳酸丙烯酯得率可达99．8％以上，在一定条件下。经多次循环使用后仍有较高的活性。     

甘油法合成缩水甘油

以ZnSO4为催化剂,甘油和尿素反应合成碳酸甘油酯,分别以IR和MS对产物进行了结构表征。碳酸甘油酯在磷酸钠催化下脱掉一分子CO2得到缩水甘油。重点对碳酸甘油酯脱CO2得到缩水甘油的反应时间、反应温度、反应压力、催化剂种类及用量等因素进行了考察。并通过响应面分析法得到了适宜的反应条件为：反应时间4 h、反应温度215 ℃、反应压力2 kPa、催化剂用量2.5%（质量分数）。缩水甘油经旋转蒸发提纯,通过IR、HNMR进行了鉴定,GC测定产率可达到83.8%。     

碳酸二甲酯实验室开发的合成方法

综述了碳酸二甲酯(DMC)实验室开发的合成方法：甲醇气相氧化羰基化直接合成法、甲酵和二氧化碳直接合成法、尿素和甲醇合成法和甲醇电羰基化合成法。对甲醇和二氧化碳合成法的催化剂的研究进行了详细的总结，指出甲醇和二氧化碳直接合成法是具有理论和现实意义，对其开发新的催化体系，使其工业化，是目前研究的热点。并结合目前离子液体研究现状指出将离子液体引入到DMC的合成路线中，是今后研究发展的趋势。     

Simultaneous synthesis of dimethyl carbonate and ethylene glycol dimethacrylate using homogenous basic catalyst

A novel method simultaneously to prepare dimethyl carbonate and ethylene glycol dimethacrylate from ethylene carbonate and methyl methacrylate has been demonstrated in the presence of catalyst sodium methoxide and polymerization inhibitor ZJ-705. The effect of reaction parameters such as catalyst loading, polymerization inhibitor loading, concentration of reactants, reaction time, etc., on synthesis of dimethyl carbonate and ethylene glycol dimethacrylate was investigated. A reaction mechanism has been discussed with catalyst sodium methoxide.     

净化黄磷尾气制取甲酸、碳酸二甲酯工艺研究

介绍了水洗-碱洗-催化氧化-变温变压吸附组成的黄磷尾气净化工艺,通过净化可以得到质量分数大于98%的一氧化碳气体,且有害杂质(硫化氢、磷化氢等)的质量浓度均小于1 mg/m3。介绍了甲酸和碳酸二甲酯的合成,其中重点介绍了净化黄磷尾气制取甲酸和碳酸二甲酯2个清洁生产工艺。这2个工艺既利用了黄磷尾气,又无三废排放,其一氧化碳的转化率分别为95%和100%,甲酸和碳酸二甲酯的收率分别达到90%和85%,为净化黄磷尾气合成多种一碳化工产品提供了工艺基础。     

二氧化碳与环氧烷加成反应的金属配合物催化剂及活化机理研究进展

综述了环氧烷与CO2开环加成反应合成环状碳酸酯的金属配合物催化剂的研究进展,讨论了金属配合物催化活化环氧烷和CO2完成环加成反应的活化机理,为CO2的化学利用及环氧烷合成环状碳酸酯工艺的研究、开发与应用提供参考。     

催化精馏过程制备碳酸二甲酯的研究

在自制的催化精馏实验装置中 ,以等体积浸渍法负载于碳分子筛上的 1 2 -磷钨酸为催化剂 ,将其捆束型的方式装填于精馏塔中 ,通过碳酸丙烯酯和甲醇之间简单的酯交换反应来进行碳酸二甲酯的制备。通过试验分别考察了原料配比、操作压力、回流比、处理量等工艺参数对催化精馏过程的影响 ,从而确定出适宜的工艺操作条件     

碳基固体酸的制备及其催化合成碳酸甲丙酯

以葡萄糖为原料制备了碳基固体酸催化剂,利用碳酸二甲酯（DMC）与正丙醇的酯交换反应为探针反应,考察了制备条件对碳基固体酸催化活性的影响。结果表明,在碳化温度350 ℃、碳化时间2 h、磺化温度130 ℃、磺化时间10 h、浓硫酸与碳材料的质量比为100∶1的条件下,制备的固体酸具有较好的催化活性;当n(丙醇)∶n(DMC)=2∶1、反应温度90 ℃、反应时间5 h、催化剂用量占原料总质量4%时,碳酸甲丙酯（MPC）选择性超过90%,收率达到40%左右。催化剂催化活性较稳定,连续催化反应4次活性没有明显下降。     

Synthesis and component confirmation of biodiesel from palm oil and dimethyl carbonate catalyzed by immobilized-lipase in solvent-free system

The transesterification of palm oil and dimethyl carbonate (DMC) for preparing biodiesel has been carried out at the catalysis of immobilized-lipase in solvent-free system. The components were all confirmed by GC and GC–MS analysis. The fatty acid methyl esters (FAMEs) were analyzed with internal standard method. The fatty acids glycerol carbonate esters (FAGCs) were characterized as the intermediates. And, glycerol dicarbonate (GDC) was confirmed as the byproduct by comparing with the model compound. Moreover, the effects of the reaction conditions (type of lipases, molar ratio of DMC and palm oil, amount of catalyst, reaction temperature and time) on the yield of FAMEs were investigated. The yield of FAMEs could reach 90.5% at 55 °C for 24 h with the molar ratio of DMC to oil 10:1 and the catalyst amount of 20% Novozym 435 (based on the oil weight). There was no obvious loss in the FAMEs yield after Novozym 435 having been used for eight cycles.     

Synthesis,Corrosion Inhibition Performance and Biodegradability of Novel Alkyl Hydroxyethyl Imidazoline Salts

New alkyl hydroxyethyl imidazoline salts were synthesized via a high pressure process with imidazoline and dimethyl carbonate, and their chemical structure were confirmed using mass spectral fragmentation and FTIR spectroscopic analysis. In addition, several quaternary ammonium salts with new counterions (formic acid, acetic acid and lactic acid) were also synthesized by ion exchange reaction of methyl carbonate quaternary ammoniums with the corresponding acids. These new compounds reduced the surface tension of water to a minimum value of approximately 27 mN m^?1 at a concentration of 8.72 × 10^?5 mol L^?1. They also show efficient corrosion inhibition performances and could significantly inhibit the corrosion of mild steel in acid solutions. It was also found that the biological degradation of these imidazoline surfactants was greater than 98 % after 7 days.     

乙醇和CO2直接合成碳酸二乙酯的原位红外研究

采用原位红外对乙醇和二氧化碳在氧化锆催化条件下合成碳酸二乙酯（DEC）的反应机理进行了研究。乙醇羟基上的氧原子与氧化锆表面的Zr4＋相互作用,与氧化锆表面吸附的羟基反应形成两种乙氧基（单配位体和多配位体乙氧基）和水,二氧化碳主要与单配位体乙氧基发生插入反应形成乙基碳酸锆;二氧化碳在氧化锆表面单独吸附时形成碳酸氢盐和碳酸盐,乙醇与表面吸附的碳酸氢盐和碳酸盐均可反应形成中间物种乙基碳酸锆,但与游离态的二氧化碳相比反应较慢,乙醇与二氧化碳反应主要以游离态的CO2插入反应方式进行。最后乙基碳酸锆与乙醇在氧化锆表面反应形成羟基和碳酸二乙酯。     

合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展

碳酸二甲酯以其优良的性质在化学反应和石油产品中得到了广泛应用.作者介绍了合成碳酸二甲酯的4种方法,包括甲醇氧化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法和二氧化碳-甲醇合成方法.重点介绍了每种方法使用的催化剂对碳酸二甲酯的选择性及对副产品的影响.综述了负载型分子筛催化剂在催化合成碳酸二甲酯研究进展.研究负载型分子筛催化剂催化合成碳...     

甲醇和二氧化碳合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

碳酸二甲酯是一种重要的绿色化工产品,甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯是符合"绿色化学"的合成路线。综述了近年来该路线合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展,简述了各类催化剂的催化机理、催化效能及发展趋势。