Mo-Ni-P纳米粒子催化剂的制备与表征

采用二次纳米自组装方法合成大孔容构架式结构的氧化铝载体及催化剂。通过加入不同表面活性剂A、B改善Mo-Ni双金属活性组分的负载方式,制备Mo-Ni-P纳米自组装氧化铝催化剂。通过BET对催化剂进行表征,结果表明,A系列催化剂的最大孔容和比表面积分别为0.49 cm3/g和211 cm2/g,孔道集中分布在10⁶0 nm之间,所占的比例平均在50%以上;B系列催化剂最大孔容和比表面积分别为0.41 cm3/g和202 cm2/g,孔道集中分布在660 nm之间,所占的比例平均在50%以上;B系列催化剂最大孔容和比表面积分别为0.41 cm3/g和202 cm2/g,孔道集中分布在6³0 nm之间,所占的比例平均为55.72%。并且A、B系列催化剂在030 nm之间,所占的比例平均为55.72%。并且A、B系列催化剂在0⁶ nm和606 nm和60¹00 nm之间的孔分布也有10%以上的分布。由此可知,表面活性剂可以与金属形成一种稳定的自组装体,从而提高活性金属在载体上的分散性,并且这种多极孔存在的Mo-Ni-P纳米粒子催化剂适用于渣油等重油的加氢处理。     

超增溶自组装制备纳米氧化铝渣油加氢催化剂载体

采用超增溶胶团自组装体原位合成纳米微粒方法合成了氧化铝渣油加氢催化剂载体,并通过扫描电镜、吸附脱附BET法和热重分析表征其结构。结果表明,制备的超增溶纳米自组装氧化铝载体性能稳定,分布均匀,具有较大的孔径、比表面积和孔容,强度高,堆积密度小,符合纳米粒子特性。     

硼改性大孔M-Ni-P纳米自组装Al2O3加氢催化剂柴油脱硫性能

制备适宜孔容和高比表面积的纳米自组装介孔Al₂O₃载体。对载体进行硼改性,共浸法负载Mo-Ni-P双金属活性组分制备了最可几孔径40.3 nm、比表面积144 m²·g^-1和孔容较大的加氢精制催化剂。采用压汞法和XRD对催化剂进行表征。以孤岛焦化柴油为原料,在固定床反应器上评价新型催化剂的反应活性,结果表明,催化剂适宜加氢条件：温度350 ℃,压力7 MPa,氢油体积比600∶1,体积空速1.5 h^-1,在此条件下,产品脱硫率为96.91%,参比剂脱硫率为97.01%。     

单分散介孔纳米载体合成及表征

通过St(o)ber法制备粒径约100 nm的SiO2纳米粒子,并以非离子表面活性剂嵌段共聚物为模板剂在纳米粒子表面再合成介孔SiO2层.在磷酸盐诱导剂的作用下可使核/壳结构的纳米粒子快速沉淀出来.再通过煅烧除去表面活性剂获得粒径均匀的球形介孔纳米载体.通过动态光散射(DLS)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)和氮气吸附脱附测定等技术对材料进行表征.纳米载体的平均有效粒径约为183 nm,介孔孔道为5.5 nm,具有良好的分散性(PDI:0.076),比表面积高达158.6 m2/g,孔容积0.22 cm3/g.结果表明,该法可以简单快速地制备纳米载体.     

并流滴加法制备大孔容纤维状γ-氧化铝

以偏铝酸钠(NaAlO_2)-硫酸铝(Al_2(SO_4)_3)为原料,利用并流滴加法控制沉淀过程的反应pH,并通过调节原料浓度、老化pH和加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)等方法,成功制备得到了大孔容纤维状的γ-氧化铝。实验发现,不同的原料浓度会影响成核-生长过程,得到不规则片状、纤维状或颗粒状等不同形貌的γ-氧化铝,其中纤维状可形成大孔容。当NaAlO_2浓度为0.5~0.75 mol/L,反应pH控制在8~9.5,老化pH控制在9左右时,得到的γ-氧化铝呈纤维状,孔容较大;此外,在老化过程中添加SDBS可进一步提高孔容,并改善孔径分布。本方法成功制备出孔容为1.35~2.19 ml/g、比表面积为300~500 m~2/g、平均孔径为14~21 nm的纤维状γ-氧化铝,纤维长度为50~60 nm,纤维宽度约5 nm,可为渣油加氢过程提供一种性能良好的催化剂载体。     

助剂B对含硅NiMo/Al2O3加氢处理催化剂性能的影响

考察了助剂B对含硅NiMo/Al₂O₃催化剂孔结构及表面酸性的影响，制备出一种孔容和比表面积大、孔分布集中、金属分布均匀和酸性适宜的加氢精制催化剂。分析结果表明，B的加入可以改善含硅氧化铝载体及催化剂的孔结构及表面酸性，有利于C—N键的断裂，从而提高催化剂的加氢脱氮性能。活性评价结果表明，采用适量B助剂改性的加氢处理催化剂具有高的加氢脱氮活性和稳定性。     

并流滴加法制备大孔容纤维状γ-氧化铝

以偏铝酸钠（NaAlO₂）-硫酸铝（Al₂（SO₄）₃）为原料,利用并流滴加法控制沉淀过程的反应pH,并通过调节原料浓度、老化pH和加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（SDBS）等方法,成功制备得到了大孔容纤维状的γ-氧化铝。实验发现,不同的原料浓度会影响成核-生长过程,得到不规则片状、纤维状或颗粒状等不同形貌的γ-氧化铝,其中纤维状可形成大孔容。当NaAlO₂浓度为0.5~0.75 mol/L,反应pH控制在8~9.5,老化pH控制在9左右时,得到的γ-氧化铝呈纤维状,孔容较大;此外,在老化过程中添加SDBS可进一步提高孔容,并改善孔径分布。本方法成功制备出孔容为1.35~2.19 ml/g、比表面积为300~500 m²/g、平均孔径为14~21 nm的纤维状γ-氧化铝,纤维长度为50~60 nm,纤维宽度约5 nm,可为渣油加氢过程提供一种性能良好的催化剂载体。     

B207型低变催化剂载体优化研究

载体氧化铝的性能对B207型催化剂的比表面积、孔容、孔径分布、催化剂内表面的利用率及使用寿命等性能影响较大。研究了氧化铝的制备方法,确定了氧化铝的制备工艺。结果表明:采用0.8～1.0 mol/L的碱性沉淀剂,在较低的沉淀温度及中性至弱酸性的条件下沉淀,且沉淀后减少老化时间,有利于提高载体氧化铝的中孔比例。采用自制的催化剂载体制备的B207型催化剂的中孔比例为54%～62%,同时具有良好的转化率、选择性及热稳定性。     

分子筛改性纳米自组装催化剂

向纳米自组装催化剂载体中加入10%~50%的分子筛(LNS-0),以未添加分子筛的纳米自组装催化剂作参比剂,对制得的催化剂进行表征、评价。结果表明,分子筛可以改善纳米自组装催化剂的孔性质,提高催化活性。当添加30%LNS-0时,所得催化剂MNL30-25D孔性质最好,活性最高,其孔径大小为0.35 m L/g,比表面积为309.7 m2/g,分别是参比剂的1.4、2.31倍;观察XRD图谱,该催化剂表面活性金属弥散性最好;其脱氮率、脱硫率、芳烃饱和率分别是参比剂的1.024、1.046、1.815倍。但是随着分子筛加入量30%,LNS-0对纳米自组装催化剂的影响减小,并且加入量过大会抑制纳米自组装催化剂的活性。     

不同模板剂制备介孔纳米γ-氧化铝及表征

分别以十二烷基苯磺酸钠(DBS)、溴化十六烷基三甲铵(CTAB)和吐温-80(TW-80)为模板剂,以硝酸铝为铝源,采用溶胶-凝胶法制备介孔纳米γ-氧化铝。用X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附、透射电镜(TEM)对样品进行表征;考察了模板剂的种类及用量对产品性能的影响。实验结果表明:采用3种不同模板剂合成的前驱体经550℃煅烧所得产物均为具有孔道结构的介孔纳米γ-氧化铝,其中采用CTAB为模板剂合成的样品其比表面积为551.8 m2/g,平均孔径为6.68 nm,孔径分布较窄(2~16 nm),孔容为0.922 cm3/g,比采用另外两种模板剂合成的样品其孔道分布更均匀,排列更规则致密,孔径分布明显变窄,比表面积有一定程度的增大。