含受阻酚侧链的聚氨酯阻尼性能研究

将二缩三乙二醇双〔β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕(抗氧剂245)羧基化,得到具有一定反应活性的受阻酚基团,通过与多苯基多甲基多异氰酸酯(20S)的反应,合成带受阻酚侧链的多异氰酸酯,制备受阻酚型聚氨酯阻尼材料;讨论了羧基受阻酚及其含量、作为阻尼填料的抗氧剂245以及nNCO/nOH对聚氨酯材料阻尼性能的影响。结果表明,引入羧基受阻酚基团,聚氨酯材料的阻尼性能有很大的提高,并随引入的羧基受阻酚含量的增加而提高;当羧基受阻酚占20S质量分数为21.9%时,提高阻尼填料抗氧剂245的含量、减小nNCO/nOH,聚氨酯材料的阻尼性能增加。     

受阻酚类抗氧剂结构与其抗氧化性能的影响关系

选取了3种酚羟基个数不同的受阻酚类抗氧剂为研究对象,通过性能测试、氧化诱导温度测试以及羰基指数测试等对添加抗氧剂后合成的聚乙烯进行对比分析,考察抗氧剂结构对聚乙烯性能的影响。结果表明,虽然受阻酚类抗氧剂中酚羟基的个数增多可以提高抗氧剂的抗氧化效果,但耐老化性能变弱,因此优选适宜的酚羟基个数对于提升受阻酚类抗氧剂的抗氧化性能十分必要。     

星形受阻酚抗氧剂的抗氧化性能研究

利用星型聚合物的端基可以进行功能基转化这一特殊性能,将具有抗氧化性能的化合物β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氯引入到以氨为核的低代聚酰胺-胺（PAMAM）星型高分子上,合成了一种星型受阻酚抗氧剂,研究了该星型抗氧剂对线形低密度聚乙烯（PE-LLD）和聚丙烯（PP）的抗氧化作用。结果表明,该抗氧剂在2种聚烯烃材料中均具有良好的加工性能和抗氧化性能,在PE-LLD 中的氧化诱导期为市售抗氧剂1010的1.3倍、抗氧剂3114的1.4倍,在PP中的抗氧化性能与这2种抗氧剂相当;添加该星型抗氧剂可使PE-LLD的拉伸强度和断裂伸长率分别从12.6 MPa和652 %升高到17.9 MPa和696 %,使PP的拉伸强度和断裂伸长率分别从36.9 MPa和182 %升高到40.0 MPa和248 %;经25 min塑炼后,添加该星型抗氧剂的PE-LLD和PP的熔体流动速率变化很小。     

新型受阻酚类抗氧剂的合成与性能研究

以2,6-二叔丁基苯酚原料,合成了1种新型受阻酚抗氧剂2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,研究了该新型抗氧剂对聚烯烃材料的抗氧化作用。结果表明,以锌粉为还原剂,8.5 %氯化钙水溶液用量为90 mL,溶剂乙醇用量为100 mL, 在80 ℃下反应8 h,新型受阻酚抗氧剂的产率达80 %以上,熔程为112.2~113.3 ℃。该抗氧剂在2种聚烯烃材料中均具有良好的加工稳定性和抗氧化性能,氧化诱导期与市售抗氧剂1076相当,优于抗氧剂BHT;经5次挤出后,添加新型抗氧剂的聚烯烃材料的熔体流动速率变化很小,但拉伸强度和断裂伸长率大幅度提高。     

聚合型抗氧剂的合成及其在ABS树脂中的应用

将苯乙烯(ST)与抗氧剂3052通过溶液聚合法制备聚合型受阻酚抗氧剂P(ST/3052),并对其进行表征,并且探究P(ST/3052)的不同含量对ABS树脂性能的影响。结果表明:P(ST/3052)能够较好地提高ABS树脂的抗氧化性能,添加0.3%P(ST/3052)的ABS与纯ABS树脂相比,5%的质量损失温度提高11.33℃,氧化诱导温度提高7.2℃,黄色指数(YI)从10.95下降至6.96,力学性能保持率较高。综合分析,添加0.3%P(ST/3052)抗氧剂使ABS树脂抗氧化性较好。     

玻璃纤维增强PBT材料的热氧老化性能研究

以玻璃纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)材料为研究对象,探讨了受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、有机硫类抗氧剂与碳自由基捕捉剂等不同抗氧体系对PBT材料热稳定性、力学性能保持率与抗黄变性等热氧老化性能的影响。结果表明,采用添加碳自由基捕捉剂抗氧体系的PBT材料加工过程中热稳定性与耐黄变性能最好;采用亚磷酸酯类抗氧剂的PBT材料加工过程中耐黄变性能更好;采用有机硫类抗氧剂的PBT材料长期热氧老化过程中力学性能保持率与耐黄变性能最好;受阻酚抗氧剂、有机硫类抗氧剂与碳自由基捕捉剂复配的三元抗氧体系既可保证材料加工过程中热稳定性与耐黄变性能,又可改善材料长期热氧老化过程中力学性能保持率与耐黄变性能。     

多乙烯多胺桥联受阻酚类抗氧剂的合成及其清除DPPH·性能

以二乙烯三胺和三乙烯四胺为桥联基，β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯为抗氧化功能基团，通过酰胺化缩合反应合成了两类具有不同对位桥联基团的受阻酚类抗氧剂。采用傅里叶红外光谱和核磁共振氢谱证实了合成的多乙烯多胺桥联受阻酚类抗氧剂的化学结构。DPPH法研究了多乙烯多胺桥联受阻酚类抗氧剂清除自由基的性能，并探索了酚羟基个数和对位桥联基结构对受阻酚类抗氧剂清除自由基性能的影响。结果表明，多乙烯多胺桥联受阻酚类抗氧剂具有良好的清除DPPH·能力，且随着抗氧剂分子中酚羟基个数的增加，清除DPPH·的活性增加，分子中含有4个酚羟基的三乙烯四胺受阻酚类抗氧剂的抗氧化效率（AE）达到2.65×10^-2 L/(mol·s)。对位桥联基结构对受阻酚类抗氧剂清除DPPH·能力有较大影响，季戊四醇为桥联基的受阻酚类抗氧剂1010清除DPPH·能力最强，其抗氧化效率（AE）为3.08×10^-2L/(mol·s)；乙二胺为核的1.0代树枝状受阻酚类抗氧剂清除DPPH·能力最弱，其抗氧化效率（AE）为2.60×10^-2 L/(mol·s)。     

聚乙烯管材料用抗氧剂评价

采用DSC法[1]测定高密度聚乙烯(HDPE)管材料的抗热氧性能,以氧化诱导期为指标评价抗氧剂功效。试验表明：硫代受阻酚抗氧剂736优于抗氧剂1010,且与炭黑配合有良好的协同效应。     

脂肪二胺桥联受阻酚的桥联基与抗氧化性能的关系研究

以系列脂肪二胺为桥联基,3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,合成了系列脂肪二胺桥联受阻酚。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对合成的系列受阻酚进行了结构表征,研究了脂肪二胺桥联受阻酚的桥联基与其在聚烯烃树脂中抗氧化性能和耐热氧化性能的关系。结果表明,脂肪二胺桥联受阻酚在2种聚烯烃材料中均具有良好的加工性能、耐热氧化性能和抗氧化性能,且随着桥联基碳数的增加,抗氧化性能、耐热氧化性能、加工稳定性和力学性能均增强;合成的抗氧剂1098的性能略优于市售抗氧剂1098的性能;脂肪二胺桥联受阻酚在线形低密度聚乙烯(PE-LLD)中的抗氧化性能优于聚丙烯(PP)。     

聚合型受阻酚抗氧剂CPL在ABS树脂中的应用研究

聚合型受阻酚抗氧剂CPL[聚(双环戊二烯-CO-对-甲酚)]由对甲基苯酚与双环戊二烯合成,是一种新型通用型酚类抗氧剂.将CPL用于ABS树脂中,研究其抗氧化效果,结果发现,添加3‰CPL的ABS树脂的氧化放热温度比未添加的提高了14℃,添加5‰CPL的ABS树脂的氧化放热温度比未添加的提高了22℃,CPL的添加可以使ABS树脂的抗氧化效果得到有效提升.     

提高钮扣用不饱和聚酯树脂耐热氧老化性研究

通过评估实验研究了受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类抗氧剂以及受阻酚与亚磷酸酯类复合抗氧剂对钮扣用不饱和聚酯树脂耐热氧老化性的影响,并通过150℃下90 min高温加速实验和6个月常温储存实验对添加了优选抗氧化剂的不饱和聚酯钮扣的热氧老化性进行了研究。结果表明,亚磷酸酯类抗氧剂3010的添加质量分数为0.45%时,钮扣的耐热氧老化性改善最明显。     

复配抗氧剂对PCT基LED反射支架材料耐变色性能的影响

研究了主抗氧剂受阻酚(Hostanox O3)和辅抗氧剂抗亚磷酸酯(Ultranox 626)单独或复配使用,复配抗氧剂的添加量,主/辅抗氧剂配比以及金属离子螯合剂(三聚磷酸钠,焦磷酸钠)对聚对苯二甲酸1,4环己烷二甲醇酯(PCT)基LED反射支架材料的初始以及热氧老化(250℃/5 min或150℃/1 000 h)后耐变色性能的影响。结果表明,主抗氧剂和辅抗氧剂复配添加对PCT复合材料的耐变色性产生了明显的协同提高效果;复配抗氧剂的添加量在0. 2%/0. 6%(主抗氧剂/辅抗氧剂)时,该PCT基复合材料的耐变色最好,过量添加会明显降低材料的耐变色性;在合理的添加量下,随着主抗氧剂/辅抗氧剂的添加配比逐渐增大,材料的耐变色性逐渐降低;添加三聚磷酸钠或焦磷酸钠可进一步改善材料的耐变色性,其中三聚磷酸钠的改善效果明显优于焦磷酸钠。     

ABS树脂热稳定性能评价方法研究Ⅰ.热烘箱法模拟使用环境评价树脂性能

测试添加不同抗氧剂丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂样品在长周期高温环境下性能变化。结果表明,经过8个周期热氧老化过程,添加抗氧剂3052的ABS试样羰基指数由2. 50降低到0. 68,色差由9. 00降到7. 60,并结合热重初始阶段质量损失温度分析数据,说明抗氧剂3052在提高树脂耐热氧老化能力,降低材料老化引发的颜色变化方面表现优异。添加了抗氧剂618的ABS试样在经过8个老化循环后冲击强度由19. 58 k J/m~2升高到21. 88 k J/m~2;而添加抗氧剂3114的试样拉伸强度从46. 4 MPa提高到了49. 9 MPa,熔体质量流动速率由20. 08 g/10min提高到22. 96 g/10min。     

复合型受阻酚抗氧剂的制备及清除DPPH·活性研究

以二苯基氯化磷和2,2′亚甲基双(4甲基6叔丁基苯酚)为原料,合成具有亚磷酸酯及受阻酚结构的复合型抗氧剂2(2羟基3叔丁基5甲基苄基)4甲基6叔丁基苯基二苯基亚磷酸酯,产率为65.12 %,产物经FT-IR表征,符合理论设计构型。将产物与商用抗氧剂2,6二叔丁基4甲基苯酚(BHT)进行热稳定性及DPPH自由基清除能力的对比测试,结果表明,产物较抗氧剂BHT分子量更高,热稳定性更好;同时其对DPPH自由基具有良好的清除效果,其抗氧化能力强于抗氧剂BHT。     

受阻酚类润滑油抗氧剂的性能研究

用旋转氧弹法和加压差示扫描量热法考察了受阻酚类抗氧剂在基础油中的抗氧化性能。结果表明,大分子量的单酚抗氧剂和双酚结构的抗氧剂具有优异的抗氧化性能;计算所得抗氧剂在基础油中的氧化活化能数据对抗氧剂的应用有借鉴作用。     

测氧法研究受阻酚抗氧剂的抗氧化活性及反应动力学

采用测氧法考察了4种市售受阻酚抗氧剂的抗氧化活性,同时对其清除ROO·反应进行了动力学分析。结果表明:4种受阻酚抗氧剂对ROO·均具有良好的清除作用,并且抗氧化活性随着酚羟基浓度增加而增大。在同等的酚羟基浓度下,抗氧剂的抑制速率常数kinh值从大到小的顺序为抗氧剂1098、抗氧剂BHT、抗氧剂1010、抗氧剂1076。抗氧剂的抗氧化活性与功能基团的个数和对位取代基的供电性密切相关,酚胺复合型抗氧剂体现出更高的抗氧化活性。     

新助剂体系对聚甲醛MC90热稳定性能的影响

将受阻酚类抗氧剂A、有机亚磷酸酯类抗氧剂B、三聚氰胺和EBS复配后加入聚甲醛MC90中共混挤出,对不同复配助剂配方样品进行了熔体流动速率、热失重、不稳定端基含量、表面甲醛含量和氧化诱导期等分析测试。结果表明,6#助剂配方,即抗氧剂A:B=5:2,三聚氰胺添加量为0.1%,EBS添加量为0.1%时,MC90热失重5%的时间由36.1min提高至43.7min,不稳定端基含量由1220μg·g~(-1)降低至816μg·g~(-1),表面甲醛含量由6384μg/100gPOM降低至5089μg/100gPOM,氧化诱导期由19.9min提高至33.2min,该助剂配方能显著提高MC90的热稳定性能。     

ABS抗热氧老化改性研究

分别采用抗氧剂245、1076、1098为主抗氧剂,以抗氧剂168为辅助抗氧剂,对丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物(ABS)进行了抗热氧老化改性,对比分析了老化前后改性ABS试样的抗热氧老化性能和力学性能,并分别通过傅里叶变换红外光谱分析(FTIR)及差示扫描量热法(DSC)对改性ABS的羰基指数和氧化诱导参数进行了表征。结果表明:以抗氧剂245为主抗氧剂的改性ABS具有最佳抗热氧老化性能。该试样具有最高的氧化诱导温度(249℃)以及最长的氧化诱导时间(21.6 min),分别比纯ABS增加了22℃和17.5 min;另外随着老化时间的延长,该试样的羰基指数上升得最慢,同时其力学性能的下降幅度相对较小。     

复配抗氧剂对聚甲醛加工稳定性的影响

将受阻酚类抗氧剂A和有机亚磷酸酯类抗氧剂B复配后加入聚甲醛MC90中,并进行多次挤出,对不同复配助剂配方样品进行了力学性能、结晶形态、熔体流动速率、B值和氧化诱导期等分析测试。结果表明,抗氧剂A质量分数为0.10%,B质量分数为0.04%时,MC90的简支梁缺口冲击强度(23℃)由5.85 kJ/m~2提高至6.68 kJ/m~2;球晶的平均直径由178μm减小至102μm;氧化诱导期由28 min提高至37 min。该配方可明显改善MC90的加工稳定性。     

抗氧剂对选择性激光烧结尼龙12热稳定性的研究

采用溶剂沉淀法制备了用作选择性激光烧结的尼龙12粉末,利用热失重(TG)对粉末材料的热性能进行了表征。将添加不同抗氧剂的尼龙12粉末进行热空气老化试验,利用色差计测定了尼龙12粉末的黄色指数随老化时间的变化情况;并研究了抗氧剂种类及用量对不同粉末成型试样力学性能的影响。结果表明,主抗氧剂受阻酚1098和辅抗氧剂亚磷酸酯2921T共同作用对尼龙12热稳定性有很大的改善作用。当主、辅抗氧剂比例为2:1、抗氧剂总用量为0.5%时,抗氧化作用最好。