测氧法研究受阻酚抗氧剂的抗氧化活性及反应动力学

采用测氧法考察了4种市售受阻酚抗氧剂的抗氧化活性,同时对其清除ROO·反应进行了动力学分析。结果表明:4种受阻酚抗氧剂对ROO·均具有良好的清除作用,并且抗氧化活性随着酚羟基浓度增加而增大。在同等的酚羟基浓度下,抗氧剂的抑制速率常数kinh值从大到小的顺序为抗氧剂1098、抗氧剂BHT、抗氧剂1010、抗氧剂1076。抗氧剂的抗氧化活性与功能基团的个数和对位取代基的供电性密切相关,酚胺复合型抗氧剂体现出更高的抗氧化活性。     

脂肪二胺桥联受阻酚的桥联基与抗氧化性能的关系研究

以系列脂肪二胺为桥联基,3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,合成了系列脂肪二胺桥联受阻酚。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对合成的系列受阻酚进行了结构表征,研究了脂肪二胺桥联受阻酚的桥联基与其在聚烯烃树脂中抗氧化性能和耐热氧化性能的关系。结果表明,脂肪二胺桥联受阻酚在2种聚烯烃材料中均具有良好的加工性能、耐热氧化性能和抗氧化性能,且随着桥联基碳数的增加,抗氧化性能、耐热氧化性能、加工稳定性和力学性能均增强;合成的抗氧剂1098的性能略优于市售抗氧剂1098的性能;脂肪二胺桥联受阻酚在线形低密度聚乙烯(PE-LLD)中的抗氧化性能优于聚丙烯(PP)。     

受阻酚类抗氧剂结构与其抗氧化性能的影响关系

选取了3种酚羟基个数不同的受阻酚类抗氧剂为研究对象,通过性能测试、氧化诱导温度测试以及羰基指数测试等对添加抗氧剂后合成的聚乙烯进行对比分析,考察抗氧剂结构对聚乙烯性能的影响。结果表明,虽然受阻酚类抗氧剂中酚羟基的个数增多可以提高抗氧剂的抗氧化效果,但耐老化性能变弱,因此优选适宜的酚羟基个数对于提升受阻酚类抗氧剂的抗氧化性能十分必要。     

超支化桥联受阻酚在聚乙烯中的抗氧化性能研究

以低代超支化大分子和β（3,5二叔丁基4羟基苯基）丙酰氯为原料,合成了一端具有长链烷基、另一端具有两个受阻酚结构单元的新型超支化桥联受阻酚。采用红外光谱和核磁共振氢谱对合成的超支化桥联受阻酚进行了结构表征,重点研究了超支化桥联受阻酚在两类聚乙烯中的加工稳定性和热氧稳定性。结果表明,合成的两种超支化桥联受阻酚的化学结构与其设计的理论结构相一致,在两种聚乙烯中均有良好的加工稳定性和抗氧化性能,其性能优于具有类似结构的单酚抗氧剂1076;且随着端基烷基链的增长,在两种聚乙烯中的加工稳定性和抗氧化能力增加;超支化桥联受阻酚在高密度聚乙烯中的抗氧化性能略优于其在线形低密度聚乙烯中的抗氧化性能。     

复合型受阻酚抗氧剂的制备及清除DPPH·活性研究

以二苯基氯化磷和2,2′亚甲基双(4甲基6叔丁基苯酚)为原料,合成具有亚磷酸酯及受阻酚结构的复合型抗氧剂2(2羟基3叔丁基5甲基苄基)4甲基6叔丁基苯基二苯基亚磷酸酯,产率为65.12 %,产物经FT-IR表征,符合理论设计构型。将产物与商用抗氧剂2,6二叔丁基4甲基苯酚(BHT)进行热稳定性及DPPH自由基清除能力的对比测试,结果表明,产物较抗氧剂BHT分子量更高,热稳定性更好;同时其对DPPH自由基具有良好的清除效果,其抗氧化能力强于抗氧剂BHT。     

抗氧剂对聚氨酯材料热稳定性的影响

向聚氨酯中添加受阻酚抗氧剂可以提高材料的抗老化性能,研究了酚羟基对位为氢、甲基、乙基、叔丁基、羧基等不同基团的受阻酚抗氧剂对聚氨酯材料抗热氧老化性能的影响,用差示扫描量热仪表征了材料的氧化诱导时间,用热失重分析仪表征了材料在300℃时的热稳定性,结果表明,带有羧基的受阻酚抗氧剂可以使聚氨酯材料的氧化诱导时间由3 min提高到60 min,材料在300℃的损失重量由58%降低到30%。用二苯基苦基苯肼自由基分析了不同分子结构受阻酚抗氧剂清除自由基的能力,结果表明,带有羧基的受阻酚抗氧剂清除自由基的能力最强。分析了不同分子结构受阻酚抗氧剂对聚氨酯材料力学性能的影响,发现向聚氨酯中添加带有羧基的受阻酚抗氧剂,材料的拉伸强度由0.34 MPa提高到0.44 MPa。     

芳烃官能化有机硅膜的制备及丙烯/丙烷分离性能

利用具有单苯和联苯桥联结构的有机硅前体1,4-二(三乙氧基硅基)苯(BTESB)和4,4’-二(三乙氧基硅基)联苯(BTESBPh),通过溶胶-凝胶法制备成有机硅膜并应用于丙烯/丙烷分离。在25℃时,BTESB膜的C₃H₆渗透速率为3.4×10^-9mol/(m²·s·Pa),C₃H₆/C₃H₈选择性为9.6;BTESBPh膜的C₃H₆渗透速率为1.7×10^-8mol/(m²·s·Pa),C₃H₆/C₃H₈选择性为10.5。具有联苯桥联结构的BTESBPh膜网络结构更为疏松,可获得更高的气体渗透速率。苯环中大π键与待分离组分C₃H₆中的碳碳双键产生π-π相互作用,有利于C₃H<...     

DPPH、ABTS和FRAP微量法测定山奈酚的抗氧化能力

建立微量DPPH自由基和ABTS自由基清除法评价山奈酚对自由基清除能力的大小;建立微量总抗氧化能力法评价山奈酚的抗氧化活性强弱。山奈酚对DPPH和ABTS自由基的清除作用随浓度升高而增大,二者的IC_(50)分别为16.17和6.97μmol/L,其中山奈酚对ABTS自由基的清除能力与V_C相当。山奈酚的总抗氧化能力随浓度升高而增加,当浓度为500μmol/L时其总抗氧化能力为1.04±0.019 mmol/L。山奈酚具有一定的体外抗氧化能力,对DPPH和ABTS自由基均有较好的清除能力。     

红葡萄酒、桃红葡萄酒和白葡萄酒的抗氧化活性比较

本文比较了红葡萄酒、桃红葡萄酒和白葡萄酒的总酚含量及抗氧化活性差异。通过比较红葡萄酒、桃红葡萄酒和白葡萄酒的总酚含量、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基清除能力、Fe~(3+)总抗氧化能力(FRAP)、铁还原能力、清除羟基自由基能力等试验,评价不同种类葡萄酒的抗氧化活性。实验结果表明,红葡萄酒总酚含量最高,达到GAE 2120mg·L~(-1)。其中红葡萄酒的DPPH自由基清除试验、铁还原能力试验、清除羟基自由基能力试验的半数抑制浓度(IC_(50))值所对应的葡萄酒稀释倍数分别为:0.046、0.033和0.13,Fe~(3+)总抗氧化能力(FRAP)试验结果为449.57μmol·L~(-1) Fe SO_4。红葡萄酒、桃红葡萄酒和白葡萄酒均具有一定的抗氧化活性,活性强弱依次为红葡萄酒桃红葡萄酒白葡萄酒。     

鼓泡反应器中仿生催化环己烯环氧化的动力学研究

研究针对仿生催化环己烯环氧化工艺,从气液反应传质强化出发,进行了鼓泡反应器中的环己烯环氧化动力学研究。研究得出,环己烯的反应级数为1.0,活化能为54.58kJ/mol,指前因子为1.8×10⁵ s^-1。异丁醛的反应级数为1.5,活化能为28.5kJ/mol,指前因子为9.2×10³ s^-1,2-环己烯醇的生成速率为1.0×10^-4mol/(L·min),2-环己烯酮生成速率为3.0×10^-4mol/(L·min),2种副产物反应级数均为0级。反应动力学符合米氏方程。     

芥酸基表面活性剂的合成及性能研究

合成了两种芥酸基表面活性剂:芥酸胆碱盐(ErCho)和芥酸苄基三甲铵盐(ErBTA)。通过核磁氢谱和红外光谱验证了其分子结构。采用Wilhelmy吊板法测量了其表面张力曲线,电导率法研究了其胶束化热力学,荧光光谱法测量了其临界胶束浓度(cmc)。同时,对表面活性剂水溶液的泡沫、乳化和增溶性能进行了研究。结果表明,ErCho和ErBTA均具有较高的表面活性(γ_cmc=26.3 mN·m^-1,28.8 mN·m^-1),相似的饱和吸附量(Γ_max=1.235×10^-6 mol·m^-2,1.155×10^-6 mol·m^-2)和胶束化吉布斯自由能(ΔG m o=-53.485 kJ·mol^-1,-56.682 kJ·mol^-1)。比较而言,由于反离子中的苯环,ErBTA比ErCho的cmc更低,更易形成胶束。此外,ErCho和ErBTA的泡沫、乳化和增溶性能也较为相近。     

Kinetic study on reactive extraction of phenylalanine enantiomers with BINAP-copper complexes

Enantioselective liquid–liquid extraction has attracted considerable attention for its potential use in large-scale production. Kinetic data are needed for the reliable scale-up of the process. This paper reports the kinetic study of reactive extraction of phenylalanine (Phe) enantiomers with BINAP–copper complex (BINAP–Cu) as a chiral selector. The theory of extraction accompanied by a chemical reaction was applied. The effects of agitation speed, interfacial area, pH value of aqueous phase, initial concentration of Phe enan-tiomers and initial concentration of BINAP–Cu on the specific rate of extraction were investigated. The for-ward rate constants of the reactions in the reactive extraction process are 7.93 × 10?5 m5/2·mol?1/2·s?1 for D-Phe and 1.29 × 10?4 m5/2·mol?1/2·s?1 for L-Phe.     

利用分子机器的组装与分解构建pH敏感性谷胱甘肽过氧化物人工酶

谷胱甘肽过氧化物酶（GPx）是体内一种重要的抗氧化酶,对GPx的人工模拟能够拓展其体外应用,利用生命体内天然pH差异实现响应的pH敏感性GPx人工酶更是有着广泛的潜在应用。然而目前制备的pH敏感性GPx人工酶普遍存在活性较低的缺点,本文设计合成了同时含有高活性GPx催化中心和两个伯胺基团的乙胺单碲醚分子,酶促反应动力学的分析结果表明其二级反应速率常数高达10¹ L·mol^-1·min^-1数量级。pH=6时,乙胺单碲醚分子能够与葫芦[6]脲分子（CB[6]）组装形成分子机器,此时活性中心被包埋于CB[6]的疏水空腔之中,仅能展现出（0.04±0.02）μmol·min^-1·μmol^-1的活性;pH=7时,分子机器部分分解,能够展现出高达（0.35±0.06）μmol·min^-1·μmol^-1的活性。因此,通过调控体系pH在6和7之间变化,借助分子机器的组装及部分分解调控人工酶活性的关闭与开启,从而构建了高活性的pH敏感性GPx人工酶。     

利用分子机器的组装与分解构建pH敏感性谷胱甘肽过氧化物人工酶

谷胱甘肽过氧化物酶（GPx）是体内一种重要的抗氧化酶,对GPx的人工模拟能够拓展其体外应用,利用生命体内天然pH差异实现响应的pH敏感性GPx人工酶更是有着广泛的潜在应用。然而目前制备的pH敏感性GPx人工酶普遍存在活性较低的缺点,本文设计合成了同时含有高活性GPx催化中心和两个伯胺基团的乙胺单碲醚分子,酶促反应动力学的分析结果表明其二级反应速率常数高达10¹ L·mol^-1·min^-1数量级。pH=6时,乙胺单碲醚分子能够与葫芦[6]脲分子（CB[6]）组装形成分子机器,此时活性中心被包埋于CB[6]的疏水空腔之中,仅能展现出（0.04±0.02）μmol·min^-1·μmol^-1的活性;pH=7时,分子机器部分分解,能够展现出高达（0.35±0.06）μmol·min^-1·μmol^-1的活性。因此,通过调控体系pH在6和7之间变化,借助分子机器的组装及部分分解调控人工酶活性的关闭与开启,从而构建了高活性的pH敏感性GPx人工酶。     

功能化磁性纳米复合材料Fe3O4-mPD/SP吸附Cr(Ⅵ)研究

在超声波条件下先制得纳米Fe₃O₄颗粒，再在超声波辐照下一步合成氨基、亚氨基和磺酸基修饰的功能化磁性纳米复合材料Fe₃O₄-mPD/SP（50∶50），采用TEM、XRD、IR、TGA、VSM及BET对其进行表征，考察了其对Cr(Ⅵ)的吸附性能，结果表明：溶液pH对Cr(Ⅵ) 吸附影响显著，pH=2时，吸附效果最好；吸附剂投加量、竞争性阴离子（Cl^-，NO₃^-，SO₄^2-）、温度等均会对吸附Cr(Ⅵ) 造成一定影响。等温吸附数据符合Freundlich模型，K_F=34.464 mg^1-(1/n)·L^1/n·g^-1，n=3.861；对Cr(Ⅵ) 的吸附为自发过程，?G⁰<0，?S⁰=73.368 J·mol^-1·K^-1，?H⁰=19.375 kJ·mol^-1；准二级动力学方程能很好地描述Cr(Ⅵ) 在Fe₃O₄-mPD/SP（50∶50）上的吸附行为，k₂=1.324×10^-3 g·mg^-1·min^-1，q_e=77.157 mg·g^-1；推测出吸附机理包括静电吸附，氧化还原和离子交换。     

异辛基乙二胺-酰基丙氨酸型质子化离子液体的分子间氢键相互作用

利用密度泛函理论M06-2X/6-311G(d,p)方法及基组条件下，对异辛基乙二胺-酰基丙氨酸型质子化离子液体[HEtHex]⁺[Acylala]^-(Acyl =butanoyl, hexanoyl)的几何构型进行了优化，分别得到了5种较稳定构型S1~S5。结果显示，[HEtHex][Butlala]及[HEtHex][Hexlala]的基组重叠误差校正后的分子间相互作用能(ΔE₀^BSSE)均在-136.14~-117.26 kcal·mol^-1（1 kcal·mol^-1=4.182 kJ·mol^-1）范围内，其中伯胺质子化构型(S1~S3)的相互作用能(-136.14~-127.01 kcal·mol^-1)大于仲胺质子化构型(S4~S5)(-119.03~-117.26 kcal·mol^-1)。由于[HEtHex][Acylala]阴阳离子间发生了质子转移而形成了较强的O—H…N型氢键，引起[HEtHex]⁺中N—H振动频率消失，并在2400~2815 cm^-1处出现了较强的O—H的伸缩振动，即以分子与分子间的作用力键合。自然键轨道及分子中原子理论计算结果显示，[HEtHex][Acylala]间所形成氢键的稳定化能主要来源于[EtHex]分子中胺基N原子的孤对电子lp(N)与[Acylala]分子中羧基的反键轨道σ*(O—H)间的相互作用。并且分子间氢键能及二阶微扰能分别在18.69 ~ 24.19 kcal·mol^-1及43.58 ~57.58 kcal?mol^-1范围内，属于较强类型氢键作用。     

Catalytic decomposition and mass transfer of aqueous ozone promoted by Fe-Mn-Cu/γ-Al2O3 in a rotating packed bed

This study investigated catalytic decomposition and mass transfer of aqueous ozone promoted by Fe-Mn-Cu/γ-Al₂O₃ (Cat) in a rotating packed bed (RPB) for the first time. The results showed that the value of the overall decomposition rate constant of ozone (K_c) and overall volumetric mass transfer coefficient (K_La) are 4.28×10^-3 s^-1 and 11.60×10^-3 s^-1 respectively at an initial pH of 6, β of 40, of 60 mg·L^-1 and Q_L of 85 L·h^-1 in deionized water, respectively. Meanwhile, the K_c and K_La values of Fenhe water are 0.88×10^-3 s^-1 and 2.51×10^-3 s^-1 lower than deionized water, respectively. In addition, the K_c and K_La values in deionized water for the Cat/O₃-RPB system are 44.86% and 47.41% higher than that for the Cat/O₃-BR (bubbling reactor) system, respectively, indicating that the high gravity technology can facilitate the decomposition and mass transfer of ozone in heterogeneous catalytic ozonation and provide some insights into the industrial wastewater.     

硅改性BPA-PA酚醛环氧树脂导电胶的合成及性能

以双酚A多聚甲醛酚醛树脂（BPA-PA酚醛树脂）、二甲基二甲氧基硅烷和环氧氯丙烷为原料,通过酯交换反应和亲核取代反应得到硅改性BPA-PA酚醛环氧树脂。采用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、X射线光电子能谱（XPS）分析进行结构确证。结合非等温DSC、T-β外推直线和FTIR分析研究了最佳固化工艺条件。探讨了不同硅烷添加量对硅改性BPA-PA酚醛环氧树脂性能的影响。最后以硅改性BPA-PA酚醛环氧树脂为基体树脂,加以导电填料和助剂,制备出中温型导电胶。对导电胶进行拉伸剪切强度、体积电阻率和热重测试分析,结果显示：自制硅改性BPA-PA酚醛环氧树脂导电胶拉伸剪切强度达到20.18MPa、体积电阻率达到7.44×10^-4Ω·cm,残炭量达到68.89%。相对市售E-51环氧树脂所制导电胶,自制硅改性BPA-PA酚醛环氧树脂导电胶拉伸剪切强度提高5.73MPa,体积电阻率降低3.86×10^-4Ω·cm,残炭量提高7.49%。     

Analysis of pH-dependent Structure and Mass Transfer Characteristics of Polydopamine Membranes by Molecular Dynamics Simulation☆

Detailed atomistic structures are constructed for polydopamine membranes containing different amounts of cat-echol and quinone groups to investigate the effect of pH value in the membrane casting solut...