环糊精对显色反应的作用及其应用的研究 Ⅰ.应用于光度分析的初探

首次将环糊精应用于光度分析中,研究了β-CD对一系列显色反应的作用,发现对其中的一些显色反应有增敏、增溶和增稳作用;与阳离子表面活性剂以适当的比例组合,对Al~(3+)-CAS体系能产生协同增敏作用并能提高显色反应的选择性,初步讨论了β-CD对显色反应作用的机理。     

盐酸二氧丙嗪及其与β-环糊精包络作用的荧光分析法研究

采用荧光光谱法研究了盐酸二氧丙嗪(DOPM)的荧光现象及其与β-环糊精(β-CD)的包络作用,发现当β-CD与DOPM浓度比大于10 000∶1时,β-CD对DOPM有一定的荧光增敏作用,当β-CD与DOPM浓度比小于5 000∶1时,β-CD对DOPM有较强的荧光猝灭作用;提出了测定DOPM含量的荧光光谱分析新方法,该法的检出限为1.001×10-7 mol·L-1,平均回收率为99.1%;利用Lineweaver-Burk双倒数方程和Benesi-Hildebrand方程分别处理实验数据,得到了DOPM与β-CD包络作用的结合常数和热力学参数,并对包络作用机理进行了初步探讨。     

Cd2+存在下环糊精对α-淀粉酶保护作用

考察了β环糊精(β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)在有重金属离子Cd^2 存在下对α-淀粉酶活性的保护作用。结果表明,三种环糊精化合物对酶的活性有不同程度的保护作用,其中CM-β-CD的效果最好。     

β-环糊精增敏橙黄Ⅳ分光光度法测定亚硝酸根离子

利用β-环糊精(β-CD)对橙黄Ⅳ的超分子包合作用,建立了β-CD增敏橙黄Ⅳ测定亚硝酸根离子的新方法。结果表明,β-CD与橙黄Ⅳ在不同的温度下均形成了1∶1的包合物,从包合常数K_a可知高温不利于包合反应的进行。由于β-CD对橙黄Ⅳ的亚硝化产物的包合作用,使吸光度增大,检测灵敏度提高。NO~-_2在0~0.82μg·m L~(-1)范围内符合朗伯-比尔定律。     

非离子表面活性剂存在下无机盐对三苯甲烷酸性染料与金属离子显色反应的增敏作用

<正> 近年来已有文章报导,在阳离子表面活性剂存在下无机盐对铬天青S与铍离子显色反应的影响。我们曾研究了无机盐的引入对胶束增溶分光光度法的影响,试验结果表明,无机盐的引入对胶束增溶分光光度法有增敏和稳定作用,而且也能抑制某些共存元素的干扰。     

羧甲基-β-环糊精的制备及表征

在碱性介质条件下,以β-环糊精(β-CD)和一氯乙酸为原料,通过亲核取代反应得到羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD),并用红外光谱和核磁共振对其进行了表征。考察了反应时间、反应温度和反应物配比对制备产物取代度的影响,结果表明:一氯乙酸与β-CD的物质的量比为10∶1时,在65℃时,反应7 h,可得到取代度3.66的羧甲基-β-环糊精。     

水溶性β-环糊精聚合物与1,3-二-(4-硝基苯基)-三氮烯包结物对银离子的显色反应研究

水溶性β-环糊精聚合物(β-CDP)在水相中替代表面活性剂与1,3-二-(4-硝基苯基)-三氮烯(DNPT)形成的包结物(β-CDP-DNPT)对银离子有显著的显色效果。DNPT被β-CDP包结后,具有增溶增敏效果,对银离子的选择性显著改善。干扰离子Cu(II)、Hg(II)、Zn(II)、Co(II)、Ni(II)、Pb(II)等允许量达到50～500μg/25mL。该法应用于相纸样品及国家标样中痕量银的测定,结果满意。     

β-环糊精及其衍生物对烯酰吗啉的包合作用

[目的]研究β-环糊精及其衍生物对烯酰吗啉的包合作用。[方法]以β-环糊精(β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、甲基-β-环糊精(Me-β-CD)为主体,制备烯酰吗啉的包合物,通过粉末X射线衍射、热重分析、差示扫描量热法等方法研究环糊精与烯酰吗啉的主客体作用。[结果]β-CD、HP-β-CD及Me-β-CD与烯酰吗啉形成了包合比1∶1的包合物,包合常数分别为910、749、1211 M-1。烯酰吗啉在水中的溶解度及稳定性均得到提高。[结论]研究结果将拓宽烯酰吗啉剂型的开发和应用方向。     

槲皮素包合物的研究进展

综述了国内外槲皮素包合物的研究概况。为了改善槲皮素的水溶性,人们把槲皮素与环糊精及其衍生物制成包合物。如槲皮素与β-环糊精(β-CD)、α-环糊精(α-CD)、部分甲基化-β-环糊精(M-β-CD)、羟甲基-β-环糊精(HP-β-CD)、硫代丁基-β-环糊精(SBE-β-CD)等制成包合物,使槲皮素的水溶性明显提高,更有利于在体内的吸收,提高了生物利用率。     

多元络合物显色反应的研究Ⅺ 烷基吡啶类表面活性剂碳链的长短对稀土增敏型络合物显色反应的影响

表面活性剂有阳离子型、阴离子型、非离子型和两性型等。已知的品种虽为数不少,但在分析化学中作为显色反应增敏剂研究较多的还是阳离子表面活性剂。而对阳离子表面活性剂的碳链长短和增敏效应的关系的研究仍未见报导。目前研究和应用最多的是溴(或氯)化十六烷基三甲铵、溴(或氯)化十六烷基吡啶、氯化十四烷基二甲基苄基铵等为数不多的几个品种。由于这些阳离子表面活性剂在水中的溶解度不大,故给工作带来不便,特别是在冬季。因此,我们结合稀土-铬天青S(CAS)-2,2′-联吡啶(dipy)-阳离子表面活性剂四元体系研究了卤代烷基吡啶系列中主碳链长短的影响,发     

β-环糊精-Cu(Ⅱ)配合物催化氧化邻苯二酚及其反应动力学

以β-环糊精(β-CD)作为骨架,经磺酰化反应、卤代反应和与L-组氨酸的亲核取代反应,得到了两种β-环糊精-组氨酸衍生物配体,再将配体与Cu(Ⅱ)配位,合成了具有多酚氧化酶催化活性的β-环糊精-Cu(Ⅱ)配合物。采用元素分析、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱和原子吸收光谱等方法对配体和配合物的结构进行了表征。以O₂为氧化剂,用分光光度法测定了它们催化邻苯二酚氧化反应的性能,并考察了反应温度、pH值等因素对催化反应速率的影响。结果表明：β-环糊精-Cu(Ⅱ)配合物具有良好的催化性能;C-2位修饰得到的环糊精类金属衍生物因为活性基团与反应中心之间相对位置适宜,表现出较大的加速效果;反应动力学表明组胺基配位Cu(Ⅱ) 、β- CD疏水空腔和碱催化作用是反应加速的3个因素。     

β-环糊精侧基聚硅氧烷的合成与表征

烯丙基缩水甘油醚和β-环糊精在KOH作用下得到带有α烯基的环糊精衍生物——4-(3-烯丙氧-2-羟基)丙氧基-β-环糊精(PCD),利用PCD与含氢硅油(PHMS)在DMSO溶剂中的硅氢化加成反应,在铂催化剂的作用下,合成了一种侧链带有β-环糊精基团的亲水性聚硅氧烷。对产物的结构、相对分子质量及其分布、热性能及物化性能进行了研究。结果表明,由于PHMS分子链中硅氢键分布的不均匀性和β-环糊精较高的相对分子质量,产物的相对分子质量及其分布相对于PHMS都有很大提高。β-环糊精侧基聚硅氧烷(PDMS-g-β-CD)的相对密度和折射率随着β-环糊精含量的增加而增大。相对于聚硅氧烷,PDMS-g-β-CD的玻璃化温度较高。PDMS-g-β-CD有较好的亲水性,所成的膜与水的接触角小于90°。     

β-环糊精与氨基黑10B对显色反应的协同增敏作用

基于在酸性缓冲溶液中Fe一氨基黑10B与β-环糊精(β-CD)的包合反应,发展了测定铁的分光光度法,以试剂空白作参比,包合物的最大吸收波长位于642nm处,摩尔吸光系数ε为1.0×104L(mol·cm),Fe在0.4～3.6μgmL的浓度范围内符合比耳定律。用该体系测定水样中的微量铁,结果满意     

二醋酸纤维素与β-环糊精接枝共聚物膜的制备与表征

采用“两步法”合成了二醋酸纤维素与β-环糊精接枝共聚物(CDA-g-β-CD).首先以二醋酸纤维素(CDA)与1,6-己二异氰酸酯(HDI)反应,得到端异氰酸酯预聚物(NCOCDA),然后将该预聚物与β-环糊精(β-CD)反应得到接枝共聚物CDA-g-β-CD.傅里叶红外(FT-IR)和核磁氢谱(1H-NMR)分析结果...     

β-环糊精对工业骨胶除臭工艺条件的研究

为得到一种无味、粘接强度较高和凝固点较低的骨胶胶粘剂,对β-环糊精(β-CD)除臭工业骨胶的工艺条件进行了探究,并着重探讨了水胶比为1.3∶1时某些因素(如β-CD用量、反应时间、反应温度及搅拌速率等)对骨胶的气味、黏度和凝固点等影响。研究结果表明:采用单因素试验和正交试验法优选出骨胶除臭的最佳工艺条件是m(β-CD)=0.5 g、反应时间为90 min、反应温度为45℃和搅拌速率为200 r/min。     

环糊精-顺酐聚合物制备

以β-环糊精、顺酐为原料,DMF(N-N-二甲基甲酰胺)为催化剂,制备顺酐-β-环糊精(MAH-β-CD)衍生物。探讨反应温度,反应物料配比以及催化剂的用量对聚合物取代度的影响,测定顺酐-β-环糊精收率。     

在某些辅助配位体存在下钒和5-Br-PADAP显色反应的研究

由于有第二种配位体参加的异配位体络合显色反应,往往会改变显色反应的条件、成络作用机理、有色络合物的吸光性能和其它性质,因而能改变反应的灵敏度、选择性和稳定性。 2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)是一种高灵敏的显色试剂。它可与许多金属离子形成有色络合物。钒和5-Br-PADAP形成二元络合物的显色反应,国内外皆有报导。资料曾提及过氧化氢可使显色溶液的吸光度增大,但未对此反应作进一步的研究。本文介绍了某些第二种配位体的存在对钒(V)和5-Br-PADAP显色反应的作用及其性质。     

随意甲基化-β-环糊精对聚氨酯增稠剂黏度的调节

随意甲基化-β-环糊精（RM-β-CD）通过对聚氨酯增稠剂疏水基团的络合-解络作用可高效地训节休系黏度。这种作用可用来改善增稠剂的可泵性和叮灌装性，简化生产工序并降低成本；使用这种聚氨酯增稠剂对涂料增稠时叮提高增稠效率，并使得涂料更加环保，性能更加优良。     

γ-环糊精诱导的2-萘甲酸酯光二聚反应

本文研究了水溶液中γ-环糊精诱导2-萘甲酸酯的光二聚反应.γ-环糊精的限制性疏水空腔能够容纳两个2-萘甲酸甲酯(或乙酯)分子形成稳定的2:1包结复合物NA@γ-CD,光照NA@γ-CD包结物水溶液能高效、快速、高选择地生成2-萘甲酸酯的类立方烷光二聚体,并且该反应有一定程度的对映体选择性.     

表面活性剂对硫氰酸钼显色体系的作用

试验了多种类型的表面活性剂对硫氰酸钼络阴离子显色体系的光谱特性的影响。结果证明,混合表面活性剂对此体系的作用实际上只是非离子表面活性剂的作用。非离子表面活性剂能加速形成硫氰酸钼络阴离子的反应,降低反应的最适酸度。还通过萃取试验、紫外-可见光谱和红外光谱对非离子表面活性剂与此显包络阴离子形成的(钅羊)鎓型缔合物的增敏机理进行了探讨。