不同载体负载的Pd催化剂上CO氧化性能比较

采用沉淀-沉积法制备了一系列不同载体负载的纳米Pd催化剂.以CO氧化为模型反应,考察了载体差异对催化剂CO催化氧化性能的影响.结果发现,载体对Pd催化剂的CO催化氧化性能影响较大,以分子筛为载体的Pd催化剂的活性明显优于金属氧化物担载的催化剂.同时,考察了反应温度、时间、空速及加湿条件等对催化剂CO氧化活性的影响,并利用XRD和XPS等测试手段对催化剂体相结构和表面状态进行了表征.结果表明:催化剂的活性随着反应温度的升高而增加,随着空速的增加而降低.XRD和XPS结果证实不同载体负载的催化剂其表面活性Pd物种的状态有较大差异,分子筛载体利于活性Pd物种向催化剂表面迁移,这种作用以及Pd物种的高分散与催化剂的活性直接相关.     

用乙酰丙酮钯作前驱物制备Pd/C催化剂的研究

分别采用乙酰丙酮钯、氯化钯和硝酸钯作前驱物,用浸渍-还原法制备了一系列Pd/C催化剂,以松香歧化反应评价其活性,研究了活性炭类型、载体预处理、溶剂、还原方法及温度等因素对Pd/C催化剂活性的影响.结果表明,采用具有较大比表面积和孔容的活性炭作载体有利于钯在其表面的均匀分布和催化剂活性的提高;以Pd(acac)2作前驱体,以及使用极性较强的溶剂与用无机配合物前驱体相比,制备的Pd/C催化剂活性较高;TG-DTA分析表明Pd(acac)2在350℃下完全分解,基于此结果,作者在350℃条件下采用氢气干法还原,制备出活性略高于从日本进口的Pd/C催化剂.     

液相还原法制备新型Ru／C催化剂的研究

用正交实验考察了溶液温度、pH值、搅拌速度等因素对催化剂吸附量的影响规律，并据此用浸渍及甲醛还原法制备了系列Ru／C催化剂，在0．5MPa、120℃下测得葡萄糖加氢生成山梨醇的催化活性、山梨醇选择性和催化剂的稳定性。并运用程序升温还原TPR（temperatureprogrammedreduction）技术研究了催化剂的表面还原性质。结果表明：钌的负载量对Ru／C催化剂的性能影响较大，钌负载量为5％时，制得的催化剂具有较佳的各项性能。钌的负载量越少时，负载钌的分散度越高，钌与载体间作用力越强，催化剂的还原温度越高。同时，随着含钌量的增加，催化剂的还原峰发生明显的变化，负载量为5％时出现了明显的肩峰，化学吸附是催化活性的主要来源。     

活性炭预处理对Rh/C催化剂活性的影响

通过硝酸和高温2种不同方法处理活性炭与未处理的活性炭进行比较.以红外光谱,氮气吸附脱附测定活性炭表面基团、比表面、孔径孔容的变化.以XRD、TPR、SEM对3种不同催化剂进行表征,并通过对氯硝基苯加氢制对氯苯胺来检测催化剂的活性.结果表明,高温处理活性炭后其比表面和孔容略有升高,表面基团发生了改变,催化剂活性提高.     

茚虫威中间体合成用钯炭催化剂的载体研究

通过催化加氢合成茚虫威(indoxacarb)中间体反应用钯炭催化剂的性能对比,考察了钯炭催化剂的载体和载体预处理对催化剂性能的影响。实验结果表明:硝酸超声回流处理活性炭可以有效地去除活性炭中的杂质灰分,减小杂质对催化剂性能的影响;选择平均孔径大和比表面积高的活性炭为Pd/C催化剂载体可以获得较好的催化反应活性和选择性。     

活性炭载体的改性对钯炭催化剂性能的影响研究进展

活性炭载体的杂质成分和表面含悦官能团对钯炭催化剂的性能有显著影响。从改性活性炭载体的杂质成分,增加或去除表面含悦官能团的角度综述了近年来活性炭载体的改性对钯炭催化剂性能的影响。文献分析表明：活性炭载体的杂质成分一般会对钯炭催化剂的性能产生负面影响,但在氢化脱氯反应中却起到积极的作用;活性炭载体在液相和气相中悦化,能够增加表面含悦官能团的种类和数量,而惰性气氛下的热处理常被用于恒择性的移去或去除一些官能团;表面官能团的数量和种类决定着贵金属钯前驱体的平衡吸附量,贵金属钯的分散度以及钯的粒径等,从而进一步影响所制备的催化剂的性能。     

载体粒度分布对负载型Pt-Pd/C催化剂性能的影响

负载型贵金属催化剂的载体选择及处理方法直接影响着催化剂的各项性能,包括活性、选择性、机械强度、使用寿命、过滤性等。研究了载体的粒度分布对负载型Pt-Pd／C催化剂性能的影响。结果表明,载体粒度分布合理,比表面适当,炭颗粒的孔洞结构恰当,贵金属才能最大限度地分散于载体的内、外表面,制备出活性、选择性俱佳,过滤性良好,强度合格使用寿命长的产品。     

原位法制备Ni纳米线/SiO2复合气凝胶催化剂

以正硅酸乙酯和硝酸镍为原料、乙二醇为还原剂,采用溶胶-凝胶法和超临界干燥工艺制备负载金属Ni纳米线的SiO2复合气凝胶.通过BET、XRD、TEM、TPR和H2-TPD等技术,对其物相组成和活性比表面进行表征.结果表明:负载Ni主要以金属Ni单质纳米线的形态均匀分布在SiO2气凝胶三维网络骨架结构上,该纳米线直径为1～5 nm、长度为10～80nm,载体骨架结构上存在尚未还原完全的Ni;随Ni负载量的增加,Ni与载体SiO2之间的相互作用逐渐减弱,催化剂的Ni活性中心点增多;负载Ni纳米线显示出较强的热稳定性.     

Ce/Zr比对PdO/Ce_xZr_(1-x)O_2催化剂三效催化性能的影响

采用溶胶-凝胶法制备一系列CexZr1-xO2(x=0～1)复合氧化物,并以该复合氧化物为载体制备负载贵金属的PdO/CexZr1-xO2(x=0～1)催化剂,选择NO-CO反应和CO以及CH4氧化反应为模型反应对催化剂的三效催化性能进行评价,并通过XRD、H2-TPR等手段对载体和催化剂进行初步表征。结果表明:Ce/Zr比对CexZr1-xO2载体及负载PdO催化剂三效催化性能均存在重要影响,不同Ce/Zr比的CexZr1-xO2复合氧化物载体具有不同的晶相结构及还原性能,由其负载的PdO催化剂的三效催化性能也各不相同。同时,催化剂的NO还原活性与CO氧化活性与α还原峰存在一定的对应关系。     

氧化还原滴定测定含钌加氢催化剂的活性

设计了一套实验室加氢反应生成山梨醇的装置，用来测试含钌加氢催化剂的活性，比较了反应过程中温度、压力和搅拌速度对催化剂活性的影响。结果表明，测定含钌加氢催化剂的最佳条件为：温度在120℃～140℃之间，压力在3MPa--4MPa之间，搅拌速度在200r／min--400r／min之间。用氧化还原滴定法测定含钌加氢催化剂的活性是可行的，与国外原有的测试方法相比，测试温度和压力要低得多，且测试时间缩短。     

Ru/C催化剂的制备及其在精细化工中的应用

综述了制备方法、钌前驱体种类和活性炭性质对Ru/C催化剂性能的影响,阐述了Ru/C催化剂在羰基加氢和芳环加氢反应中的具体应用,并对Ru/C催化剂的开发进行了展望。     

还原制备时的pH值对Pd/C催化剂性能的影响

采用液相还原法,以甲酸为还原剂制备了负载量为5%的Pd/C催化剂。考察了还原过程中p H值对Pd/C上硝基苯液相催化加氢性能的影响,并用XRD、SEM、TEM等手段对催化剂的结构进行了表征。结果表明,制备过程中随着p H的增大,催化剂活性先增大后减小;适宜的p H值能加快Pd还原反应的速率,有利于粒子快速成核,降低生成大粒径Pd粒子的几率,减少团聚,使Pd粒子均匀分散在活性炭载体上,获得较高的催化活性。p H=9时制得的催化剂上Pd晶粒分布均匀,平均粒径为3.63 nm;在50℃、H2压力0.8 MPa、搅拌速率100 r/min,反应45 min的条件下,这一催化剂对硝基苯加氢液相催化为苯胺的转化频率(TOF)达到8758 h-1。     

Influence of the structure of TiO2, CeO2, and CeO2-TiO2 supports on the activity of Ru catalysts in the catalytic wet air oxidation of acetic acid

Ru catalysts, supported on TiO 2 , CeO 2 , and CeO 2 -TiO 2 , were prepared by the impregnation method. The effect of the structure of the supports on the activity of Ru catalysts was investigated in the catalytic wet air oxidation (CWAO) of acetic acid under 230℃ and 5 MPa in a batch reactor. Physical properties including the surface area, crystalline phase, and surface components of the Ru catalysts were characterized by N 2 adsorption, X-ray powder diffraction (XRD), and X-ray photoelectron spectroscopy ...     

Ru/Mn-Ce/TiO2及Ru/TiO2催化剂对丁二酸的催化湿式氧化研究

采用浸渍法制备了2个系列的Ru／Mn-Ce/TiO2及Ru/TiO2催化剂,并用XRD、TEM、BET等方法对催化剂进行表征。在T=270℃和Po2=1．5MPa条件下,在间歇式反应釜中对丁二酸进行降解实验。结果表明60min内丁二酸降解的总有机碳(TOC)去除率为80％～99．8％;在钌含量相同的情况下,Ru／Mn-Ce／TiO2催化剂的催化活性高于Ru/TiO2催化剂;Ru含量较低的情况下,Mn、Ce对提高催化活性有很大作用,但Ru含量增加时Mn、Ce的作用减弱;氢还原的温度对Ru/TiO2系列催化剂的催化氧化活性有明显影响,500℃还原钌所得催化剂对丁二酸的催化氧化活性优于350℃。     

介孔碳载铂催化剂的制备、表征及催化性能评价

以介孔碳材料CMK-3为载体,采用乙二醇还原的方法进行金属铂负载,制备了不同铂含量(1.5%、2.0%和3%)的催化剂。XRD、BET、TEM的表征结果表明,催化剂保持了CMK-3高度有序的介孔结构,铂粒子的平均粒径在5 nm左右,均匀地分散在CMK-3孔道内。用萘的加氢反应对此催化剂的性能进行评价,获得的最优条件为:使用Pt(2%)/CMK催化剂,在280℃、氢气压力3 MPa、氢油比500、质量空速2 h-1的条件下,萘的转化率和生成十氢萘的选择性均大于98%。此催化剂对降低石油产品中芳烃具有潜在应用价值。     

Comparative studies of adsorbed CO and methanol electrooxidation on carbon supported Pt and PtRu catalysts in acid solution

1. Introduction Direct methanol fuel cells (DMFCs) have con-siderable advantages compared to gas feed (H2/air) polymer electrolyte membrane (PEM) fuel cells [1-2]. The hydrogen PEM fuel cells use gaseous hy-drogen as fuel. But there is no source and infra-structure established yet for hydrogen distribution and storage, neither as a liquid nor as a gas. How-ever, the DMFC, similar to a proton exchange membrane fuel cell (PEMFC), uses methanol fuel directly for electric power generation …     

Influence of the structure of TiO<Subscript>2</Subscript>, CeO<Subscript>2</Subscript>, and CeO<Subscript>2</Subscript>-TiO<Subscript>2</Subscript> supports on the activity of Ru catalysts in the catalytic wet air oxidation of acetic acid

Ru catalysts, supported on TiO₂, CeO₂, and CeO₂-TiO₂, were prepared by the impregnation method. The effect of the structure of the supports on the activity of Ru catalysts was investigated in the catalytic wet air oxidation (CWAO) of acetic acid under 230°C and 5 MPa in a batch reactor. Physical properties including the surface area, crystalline phase, and surface components of the Ru catalysts were characterized by N₂ adsorption, X-ray powder diffraction (XRD), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The CeO₂-based Ru catalysts had good activity, and the prepared RuO₂/CeO₂ catalyst showed markedly higher activity than the RuO₂/CeO₂-TiO₂ catalyst. The surface structure, the high amount of chemisorbed oxygen on the catalyst surface, and the suitable pH_pzc value of the supports played an important role in the activity of the Ru catalysts in CWAO of acetic acid.     

苯选择加氢制环己烯Ru系催化剂的研究

用化学还原法制备了苯选择加氢制环己烯Ru系催化剂，其中Ru为活性组分，Cu或其他金属作为助剂，ZrO2为分散剂。研究了助剂Cu及其含量对反应活性及选择性的影响，结果表明，当Cu/Ru=1.5%时，Ru-Fe-Cu-B/ZrO2催化剂在苯转化率较高的情况下，环己烯的选择性也较高，该催化剂具有很好的工业应用前景。     

PEMFC用Pt-Co/C催化剂的制备及性能

用液相沉积-高温合金化法制备了铂基合金催化剂,EDS、XRD的研究结果表明催化剂具有面心立方的结构,粒度小、分散性好,同时元素Co的加入使催化剂的Pt-Pt间距缩小。该催化剂的质子交换膜燃料电池伏安曲线表明,Pt-Co／C催化剂的性能优越,具有比纯铂更强的电催化能力,文中讨论了Co对催化剂活性的强化作用。     

New Pt–Ru solid compounds as precursors of anodic catalysts for direct methanol fuel cell

This research is aimed to increase the activity of platinum–ruthenium alloy catalysts, thus to lower the catalyst loading in anodes for methanol electrooxidation. The DMFC catalyst consisting of Pt–Ru/C were prepared from (NH₄)₂PtCl₆ and Ru(OH)₃ as solid precursors at different temperatures and times of duration during their reduction. Their performances were examined by cyclic voltammograms and chronoamperometric curves. The particle size and its distribution in the catalysts were determined by means of TEM and XRD. It is found that the XRD patterns of the catalyst prepared from (NH₄)₂PtCl₆ and Ru(OH)₃ as precursors show Pt reflexions with f.c.c. crystal structure. There are diffraction peaks indicating the presence of either pure Ru or a Ru-rich h.c.p. phase, which has not been alloyed with Pt in Pt–Ru/C. The activity of the Pt–Ru/C catalysts prepared from (NH₄)₂PtCl₆ and Ru(OH)₃ as precursors is higher than those obtained from H₂PtCl₆ and RuCl₃ by chemical or thermal reduction. The activity of Pt–Ru/C catalysts prepared at 360 °C is higher than those prepared at 320 and 400 °C. After 1 h of reduction at 360 °C its particle size is small, about 7.5 nm, and its catalytic activity is higher than those obtained after 2 and 3 h of reduction.