添加剂在双基固溶液中溶解度的测定

本文提出了一种测定添加剂在双基固溶液中溶解度的新方法。这方法的基础是在一定条件下(即让添加剂和双基药一起溶解在一个挥发性溶剂中搅匀,然后让溶剂慢慢挥发尽),未溶于双基固溶液的添加剂结晶体会以明显的肉眼可见的骸晶花纹出现。利用此方法测定了六个温度下的三种含能添加剂(黑索今,N,N’-二硝基哌嗪和1,6-二叠氮基-2,5-二硝基氮杂己烷)在双基固溶液中的溶解度。     

2-氯-4，6-二硝基间苯二酚在乙醇／水混合溶剂中溶解度的研究

利用紫外吸收方法测得了2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在乙醇／水混合溶剂中的溶解度,将实验溶解度数据和三参数经验模型相关联,通过系统的研究,证明三参数经验模型是合理的数学方程,可以准确地描述在乙醇／水混合溶剂中2一氯-4,6-二硝基间苯二酚溶解度变化规律,模型三参数（a,b和c）被确定。2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在乙醇,水混合溶剂中的溶解度随温度的升高而增大;随水含量的升高而减小。     

含麝香体系多元溶液固液平衡研究

测定了酮麝香、二甲苯麝香在单一溶剂和混合溶剂中的溶解度以及酮麝香的中间体 2 ,6 二甲基 4 叔丁基苯乙酮在不同溶剂中的溶解度 ,并且测定了多溶质多溶剂体系的固液平衡 ,采用UNIFAC活度系数法进行以上体系的固液平衡计算 ,计算结果与实验测定结果吻合良好。采用文中提出的方法不仅可以预测多溶质体系在溶液中共同达到饱和时的溶解度 ,而且可以预测部分溶质达到饱和时的溶解度 ,这对于溶液结晶具有重要的指导意义     

饲料添加剂“康健重”中有效成份的分光光度法测定

<正>1,5-二(5-硝基-2-呋喃基)-3-戊二烯脒基腙(PGH)系一种新型饲料添加剂,国外商品名为Payzone Nitrorin。合成PGH的最后步骤是将1,5-二(5-硝基-2-呋喃基)-3-戊二烯酮(PEN)与氨基胍进行缩合,其反应为:合成产物经水洗去除未反应的氨基胍。实验发现最后产品中主要杂质为PEN。由于PEN的溶解性能与PGH极其相似,故依其溶解度的差异进一步提纯精制是不经济的,本文考查了在PEN存在下用分光光度法测定PGH的可能性,以前曾有人对分光光度法分析PGH的溶剂体系作了研究,并提出了一种适宜的溶剂体系,但仍未解决稳定性问题。本文提出的新的溶剂体系可提高PGH——溶剂体系的光稳定性,并相应提高实验精度。     

DPT和DNPT与液体四氧化二氮的反应

本文报道了1,5-二硝基五亚甲基四胺(DPT)与液体四氧化二氮(N_2O_4)反应。在没有溶剂情况下,生成1,5-二硝基-3,7-二亚硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(DNDS)——乌洛托品(HA)合成HMX的中间体;当乙腈溶剂存在时,则生成1,3,5-三硝基-7-亚硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(MNX)和1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(HMX)两种产品。1,5-二亚硝基五亚甲基四胺(DNPT)在相同条件下生成乌洛托品二硝酸盐(HADN)。DNDS和MNX在存放过程中均能部分地转化为MNX和HMX,即N-亚硝基在空气中能转化成N-硝基。     

DPT和DNPT与液体四氧化二氮的反应

本文报道了1,5-二硝基五亚甲基四胺(DPT)与液体四氧化二氮(N_2O_4)反应。在没有溶剂情况下,生成1,5-二硝基-3,7-二亚硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(DNDS)——乌洛托品(HA)合成HMX的中间体;当乙腈溶剂存在时,则生成1,3,5-三硝基-7-亚硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(MNX)和1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(HMX)两种产品。1,5-二亚硝基五亚甲基四胺(DNPT)在相同条件下生成乌洛托品二硝酸盐(HADN)。DNDS和MNX在存放过程中均能部分地转化为MNX和HMX,即N-亚硝基在空气中能转化成N-硝基。     

3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱的结晶热力学

在大气压力及298.15~338.15K下采用激光动态法测定了3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)在不同体积比的乙酸-水混合溶剂中的溶解度,用Apelblat和(CNIBS)/Redlich-Kister经验模型对溶解度数据进行拟合,根据溶解度实验数据估算了DNTF的标准溶解焓、标准溶解熵、标准吉布斯自由能、固-液表面张力以及表面熵因子。通过测定DNTF在乙酸-水混合溶剂中的超溶解度,得到DNTF的冷却结晶介稳区,探讨了溶剂组成和温度对溶解度的影响。结果表明,用Apelblat模型和(CNIBS)/Redlich-Kister模型计算的溶解度值与实验值的平均相对误差分别为1.698%和3.001%;DNTF在乙酸-水溶液中的溶解度随温度的升高和乙酸含量的增加而增大;介稳区宽度随温度的增加而变宽,随乙酸含量的增大而变窄。     

N,N’-二环己基-N-山嵛酸酰脲溶解度的测定及其纯化工艺的优化

[目的]:测定N,N’-二环己基-N-山嵛酸酰脲在不同溶剂中的溶解度,并对其纯化工化艺进行优化。[方法]:应用气相色谱法(GC)测定N,N’-二环己基-N-山嵛酸酰脲在石油醚、乙酸乙酯、无水乙醇、水中的溶解度,以改良快速干柱柱层析及重结晶法对大量合成的N,N’-二环己基-N-山嵛酸酰脲进行纯化。[结果]:N,N’-二环己基-N-山嵛酸酰脲在石油醚、乙酸乙酯、无水乙醇、水中的溶解度分别为0.7087、2.216、0.8107、0.0002 mg/m L。以改良快速干柱柱层析及重结晶法可以得到大量高纯度的N,N’-二环己基-N-山嵛酸酰脲,产率为65.5%,纯度为99.45%。[结论]:获得大量高纯度N,N’-二环己基-N-山嵛酸酰脲的方法为改良快速干柱柱层析与重结晶法并测定N,N’-二环己基-N-山嵛酸酰脲在不同溶液中的溶解度。     

4,5-二氯-2-硝基苯胺及其醚化物的溶解度测定和关联

测定了4,5-二氯-2-硝基苯胺和醚化物在二甲苯和甲苯中的溶解度。实验结果表明硝基苯胺和醚化物在二甲苯和甲苯中的溶解度均随温度的升高而增加。硝基苯胺在二甲苯中的溶解度要大于甲苯中的溶解度,而醚化物在两种溶剂中的溶解度相当。与二元体系相比,硝基苯胺在三元体系的溶解度增加,但醚化物的溶解度未发生变化。对硝基苯胺、醚化物的溶解度数据进行关联,计算值和实验值符合良好。     

FOX-7在DMSO-H2O、DMSO-EtOHDMSO-ACE 二元混合体系中的溶解度及结晶

采用激光动态法测定了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)在4种纯溶剂(DMSO、H_2O、EtOH、ACE)和3种二元混合溶剂(DMSO-H_2O、DMSO-EtOH、DMSO-ACE)中的溶解度;用Apelblat、Yaws和van′t Hoff模型对溶解度数据进行拟合;以DMSO为溶剂,H_2O、EtOH、ACE为非溶剂,采用溶剂-非溶剂法对FOX-7进行重结晶,并采用电子显微镜对其形貌进行观察。结果表明,FOX-7在纯溶剂中的溶解度随温度的升高而增大,在混合溶剂中的溶解度随温度的升高和DMSO含量的增加而增大;在相同温度下、同等体积比的这3种二元混合溶剂,FOX-7在DMSO-H_2O中的溶解度最小,在DMSO-ACE中的溶解度最大,3个溶解度模型的相关系数(R~2)均大于0.96,因此可以采用这3个模型来关联溶解度数据;用电子显微镜观察到DMSO-ACE(体积比2∶1)体系中冷却结晶得到的晶体形貌规则统一且呈类球状,未出现团聚现象。     

氢气在烃类混合溶剂中高压溶解度的测定

为了研究氢气在煤液化油中的溶解规律和煤液化反应过程中的氢耗,选择煤液化油中几种代表性物质的混合组分十六烷-四氢萘、四氢萘-喹啉、十六烷-喹啉作为溶剂,利用平衡液相取样法气体溶解度测定装置,测定了氢气在上述溶剂中不同温度和压力下的溶解度数据(453.15 K～623.15 K,1 MPa～10 MPa),同时给出了氢气在这些混合溶剂体系中的溶解度规律.利用数学模型lnxH2=-a/T+6T+clnT+dlnPH2+e(式中参数可由氢气在相应溶剂中的溶解度数据关联得到)和P/N/A方法计算相关溶解度数据,发现该数学模型的计算预测值与实验值的平均绝对误差(η)在5.52%左右,而通过P/N/A方法的计算,预测值与实验值的平均绝对误差较大,这表明该数学模型在计算氢气在有机混合溶剂中的溶解度方面具有很好的应用价值.     

硝基胍结晶热力学

测定了在不同温度下,硝基胍在不同浓度硝酸中的溶解度。用不同的溶解度模型回归了溶解度数据,建立硝基胍在硝酸溶液中的溶解度方程和模型参数方程,并对硝基胍在不同浓度的硝酸溶液的溶解度进行预测。数据为结晶工艺的开发提供理论依据。     

邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐在水中的溶解度研究

本文研究了萘气相催化氧化制备1,4-萘醌的工业副产物的分离,其副产物主要是邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐,对其加以提纯和分离,将可以重新利用。溶质溶解结晶法是固体实现混合物中各成分分离的有效方法,但需要预先知道固体混合物中各成分在溶剂中的溶解度,然后对固—液体系进行研究。所以本文主要针对邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐分别在水中的溶解度进行固-液相平衡的基础研究。通过了动态法测出了邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐在水中的溶解度,根据测定的结果可以看出这两种副产物在水中的溶解度数据相差较大,水可以作为最佳的分离溶剂。     

在双基固溶剂体系中黑索今溶解度的研究

采用偏光显微镜观察法，以螺压双基推进剂为对象，测定了ＲＤＸ在固溶剂体系中的溶解度，并研究了ＲＤＸ溶解度与ＮＣ／ＮＧ比值及ＮＣ含氮量的关系     

热塑性聚氨酯溶液组成对其黏度及所制备膜微孔结构的影响

聚氨酯1180 A为原料，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为溶剂，考察了不同溶剂、溶解温度、固含量对聚氨酯溶液黏度和非溶剂致相转化所制备膜微孔形貌结构的影响。结果表明：聚氨酯溶液的黏度受固含量、溶液温度、溶剂等多因素影响。其中，溶剂影响最为显著，15%固含量80℃完全溶解后，溶液的表观黏度呈NMP>DMAc>DMF的趋势。适宜溶剂条件下固含量增大黏度升高，溶解温度升高溶液黏度降低，高温下溶液的表观澄清透明。聚氨酯溶液固含量、凝胶浴不同对膜的形貌结构均有影响。在纯水、20%乙醇(EtOH)和40%EtOH中分相后膜的断面结构呈指状孔；在60%EtOH中分相后膜断面呈球粒状的双连续结构；80%EtOH中分相呈疏松的蜂窝状孔；EtOH中分相呈海绵孔。     

丁二酸在五种有机溶剂中溶解度测定及关联

采用激光监视技术由动态法测定了丁二酸在环己醇、环己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和冰醋酸中的固液平衡数据,实验测定温度由室温至近353 K,并分别用λh方程和NRTL方程对溶解度实验数据进行关联.根据实验数据可以看出丁二酸在五种溶剂中的溶解度均随温度的增加而增大,并且在不同溶剂中丁二酸的溶解度有较大差异.溶解度实验数据用λh方程关联和NRTL方程模型拟合结果的最大平均相对误差分别为3.98%和5.13%.结果表明λh方程模型和NRTL方程模型均能很好地关联丁二酸在五种有机溶剂中的溶解度数据.     

对苯二甲酸在酰胺类溶剂中的溶解度

测定了303.2～363.2 K温度范围内,对苯二甲酸在N,N-二甲基丙酰胺（DMP）、N,N-二乙基丙酰胺（DEP）和N,N-二乙基乙酰胺（DEA）中的溶解度。随着温度的升高,对苯二甲酸在3种酰胺类溶剂中的溶解度都增大;但是在不同的溶剂中表现出不同的温度敏感性,在该温度范围内N,N-二乙基乙酰胺中溶解度对温度最为敏感。实验数据用Buchowski等提出的λh方程进行了关联,实验值与计算值符合良好。     

溴系阻燃剂的溶解性能及分离回收研究

针对废旧电子塑料再生利用带来的环境污染和健康风险,测定了不同温度下十溴联苯醚(DBDPO)、十溴二苯乙烷(DBDPE)在柠檬烯溶剂中的饱和溶解度,并利用固-液平衡模型对数据进行了关联。根据两种溴系阻燃剂(BFRs)的溶解度差异,结合现有废旧电子塑料的溶剂法再生工艺,建立了分离DBDPO、同时回收利用DBDPE及三氧化二锑(Sb_2O_3)的新工艺。结果表明,DBDPE的热过滤分离温度不宜高于60℃,DBDPO的冷冻分离温度范围为0~5℃。冷冻分离后的塑料溶液在40℃、3 000 r/min的搅拌速度下,用2倍塑料溶液体积的正丙醇沉淀回收聚苯乙烯塑料,所得再生塑料的PBDEs浓度被降低到0.075%,DBDPE、Sb2O3的回收率分别达到了85.91%和95.75%。     

辣椒碱在不同溶剂中溶解度的测定与关联

应用平衡法,以辣椒碱晶体(含辣椒碱50.4%,二氢辣椒碱37.1%,降二氢辣椒碱7.9%)为原料,在262~333 K温度下测定了辣椒碱在甲醇、乙醇、正丁醇等9种溶剂中的溶解度曲线,分别采用理想溶液模型、Apelblat模型和多项式经验方程对实验数据进行关联. 结果表明,9种溶剂中,辣椒碱的溶解度均随温度升高而增大,辣椒碱在正丁醇中的溶解度最大,在水中的溶解度最小. 计算表明,乙醚适合作为辣椒碱的冷却结晶溶剂,产率为51.23%. 模型关联结果为理想溶液模型的误差较大,多项式经验方程的误差最小.     

蒽在N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和1-N-2-甲基吡咯烷酮中溶解度的测定与关联

用平衡法测定了蒽在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和1-N-2-甲基吡咯烷酮(NMP)中20—95℃下的溶解度;应用UNIFAC法建立了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度的模型方程,并采用MATLAB语言对模型方程进行了求解,计算得到了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度。结果表明,实验测定值与模型计算值总体规律吻合较好,蒽在DMF、DMA和NMP中溶解度模型计算值和实验值的平均偏差分别为17.56%,15.24%和29.65%,UNIFAC可以预测蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解特性,为蒽的溶剂法分离过程中溶剂的选择和工艺优化提供了一定的理论依据。