丁二酸在五种有机溶剂中溶解度测定及关联

采用激光监视技术由动态法测定了丁二酸在环己醇、环己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和冰醋酸中的固液平衡数据,实验测定温度由室温至近353 K,并分别用λh方程和NRTL方程对溶解度实验数据进行关联.根据实验数据可以看出丁二酸在五种溶剂中的溶解度均随温度的增加而增大,并且在不同溶剂中丁二酸的溶解度有较大差异.溶解度实验数据用λh方程关联和NRTL方程模型拟合结果的最大平均相对误差分别为3.98%和5.13%.结果表明λh方程模型和NRTL方程模型均能很好地关联丁二酸在五种有机溶剂中的溶解度数据.     

2-乙基和2-戊基蒽醌在TMB/DIBC中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了303.15~333.15 K温度范围内2-乙基蒽醌(EAQ)和2-戊基蒽醌(AAQ)在1,3,5-三甲苯(TMB)和2,6-二甲基-4-庚醇(DIBC)混合溶剂(两种溶剂的体积比为1:0、3:1、3:2、1:1、2:3和0:1)中的溶解度数据。EAQ和AAQ的溶解度均随温度升高、溶剂比增加而增大。在相同温度和溶剂比时,AAQ的溶解度远大于EAQ的溶解度。采用改进的λ-h方程、Wilson方程和NRTL方程对溶解度数据进行了关联。Wilson方程和NRTL方程的关联性和预测性均较好,特别是Wilson方程,溶解度预测值和实验值的最大和平均相对误差分别为7.94%和3.15%;改进的λ-h方程的关联性和预测性均不如前两个方程。     

碳酸二苯酯合成体系高压下乙醇中溶解度测定和关联

研究了非光气法合成碳酸二苯酯(DPC)过程的高压气液相平衡及其热力学性质。测定了高压条件下DPC合成体系CO、CO2、O2和N2在乙醇中的溶解度,同时运用NRTL方程和筛选出的状态方程和混合规则对实验数据进行了关联,并得出了NRTL方程的能量参数。实验结果表明,在一定温度下,CO等气体在乙醇中的溶解度随压力的增加而增大。计算结果表明,实验值与计算值吻合良好。     

铵明矾在NH_4Al(SO_4)_2·12H_2O+NaCl+H_2O体系中溶解度的测定及关联

以铵明矾结晶法从含有氯化钠的废水中同时回收Al~(3+),NH_4~+和SO_4~(2-)离子,需要铵明矾在不同浓度氯化钠水溶液中的溶解度数据。文中采用静态法测定了铵明矾在283.15—323.15 K范围、氯化钠浓度为0—1.71 mol/kg水溶液中的溶解度。用Apelblat方程和λh方程对铵明矾溶解度实验数据进行了关联。实验表明:铵明矾溶解度随着温度升高而增大;随氯化钠质量摩尔浓度的增加而增大,盐溶效应明显。Apelblat方程和λh方程对铵明矾在氯化钠水溶液中溶解度的关联效果良好,相关系数R~2均大于0.999。采用冷却结晶法可以从含有氯化钠的废水中回收得到铵明矾;Apelblat方程和λh方程可用于关联氯化钠浓度为0—1.71 mol/kg范围内铵明矾的溶解度。     

氯化钠在乙二醇溶液中介稳区的研究

深水气田水合物抑制剂乙二醇再生脱一价盐理论主要基于负压闪蒸与沉降分离,为了使盐和乙二醇更好的分离,有必要对氯化钠在乙二醇溶液中的介稳区进行研究。文章采用激光法测定了不同温度下氯化钠在乙二醇溶液中结晶的溶解度和超溶解度,得到氯化钠在乙二醇溶液中结晶的介稳区,并拟合得到了氯化钠在乙二醇溶液中的溶解度和超溶解度方程。结果表明氯化钠在乙二醇溶液中的溶解度和超溶解度均随温度的升高而降低,结晶过程中将氯化钠初始浓度控制在3~3.5 g/100g乙二醇,将温度控制在135~140℃介稳区宽度比较适宜,可以取得较好的脱盐效果。     

蒽在N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和1-N-2-甲基吡咯烷酮中溶解度的测定与关联

用平衡法测定了蒽在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和1-N-2-甲基吡咯烷酮(NMP)中20—95℃下的溶解度;应用UNIFAC法建立了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度的模型方程,并采用MATLAB语言对模型方程进行了求解,计算得到了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度。结果表明,实验测定值与模型计算值总体规律吻合较好,蒽在DMF、DMA和NMP中溶解度模型计算值和实验值的平均偏差分别为17.56%,15.24%和29.65%,UNIFAC可以预测蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解特性,为蒽的溶剂法分离过程中溶剂的选择和工艺优化提供了一定的理论依据。     

二苯甲酮结晶热力学性质及其模型研究

采用静态法测定了常压下在278.15~313.15 K温度范围内二苯甲酮在不同配比的甲醇-乙腈混合溶剂中的溶解度数据。实验结果表明,当溶剂组成固定时,二苯甲酮的溶解度随温度的升高而增大;同时,二苯甲酮在甲醇-乙腈混合溶剂中存在潜溶现象。此外,分别使用改进的Apelblat方程和λh方程拟合二苯甲酮的溶解度实验数据,结果表明2种模型均能取得较好拟合效果。最后,基于NRTL模型和实验获得的溶解度数据,计算并分析了二苯甲酮的混合和溶解过程的热力学性质。二苯甲酮溶解度的测定与关联能够为其结晶工艺的开发提供重要的理论依据。     

醋酸+二甲基甲酰胺常压汽液平衡数据测定与关联

用改进式Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸+二甲基甲酰胺二元体系的VLE数据,结果表明二甲基甲酰胺与醋酸形成了二元最高共沸物。实验数据通过了面积法热力学一致性检验。分别采用NRTL、W ilson、UNQUIC方程对实验数据进行关联,NRTL方程关联结果较好,温度平均偏差0.23℃,醋酸在汽相中的平均偏差为0.009 7。用NRTL方程参数推算了共沸点数据,共沸点温度155.65℃,醋酸摩尔分数0.312 7。     

异烟肼在有机溶剂中溶解度测定及晶习研究

在283.15~323.25 K范围内，利用在线浊度法测定了异烟肼在甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、乙腈、乙酸甲酯与乙酸丁酯中的溶解度。数据表明，异烟肼在不同溶剂中的溶解度均随着温度升高而增加。在同一温度下，异烟肼的溶解度与溶剂关系符合如下顺序：甲醇 > 丙酮 > 乙醇 > 正丙醇 > 异丙醇 > 乙酸甲酯 > 异丁醇 > 正丁醇 > 乙腈 > 乙酸丁酯。采用改进的Apelblat、Wilson与NRTL方程对溶解度数据进行了拟合，结果与实验数据有较高的吻合。基于溶解度数据，对异烟肼溶解焓、溶解熵与溶解吉布斯能进行了计算，发现异烟肼溶解过程是吸热熵增过程。分析了甲醇、乙醇、正丙醇与丙酮对异烟肼冷却结晶过程所获产品晶习的影响，确定乙醇为合适的结晶溶剂。     

无水碘化锂的新制法

利用氯化锂、碘化钠、碘化锂在丙酮中的溶解度较大、而氯化钠几乎不溶的特性,实现了无水氯化锂与碘化钠在丙酮中反应制备无水碘化锂的方法。产品的收率98%。     

硼酸在氯化钙溶液中溶解度的测定与关联

采用静态平衡法测定了298.15~343.15 K时硼酸在不同浓度的氯化钙溶液中的溶解度,并用Apelblat方程、经验方程、λh方程对实验数据进行关联。结果表明：硼酸溶解度随着氯化钙浓度的增加而减小,随温度的升高而增加;上述3种模型均可用于氯化钙溶液中硼酸溶解度与温度的关系,其中Apelblat方程和经验方程的拟合相关系数均在0.99以上,λh方程的拟合系数在0.98以上。硼酸在氯化钙溶液中溶解度的测定与关联为硼酸在氯化钙溶液中冷却结晶以及分离提纯提供了重要的固液相平衡数据,对卤水沉淀法提硼工艺研究具有重要意义。     

碳酸锂在碳酸钠溶液中的溶解度与热力学

采用等温溶解平衡法开展碳酸锂在碳酸钠溶液中(278.15～358.15 K)的溶解平衡实验研究,测定平衡体系碳酸锂溶解度和平衡溶液密度,利用E-DH方程对碳酸锂溶解度实验数据进行关联,标准偏差小于0.01;利用Connaughton方程对液相密度数据进行关联,标准偏差小于2×10^-3。实验和计算研究结果表明：在同离子和盐效应协同影响下,碳酸锂在Na₂CO₃-H₂O体系中溶解度随碳酸钠浓度增加先降低后降低趋势变缓,在278.15～358.15 K温度范围内,溶解度转变折点为碳酸钠浓度约为0.1 mol·kg^-1;通过溶解热力学计算,得到碳酸锂在碳酸钠中的溶解焓变(ΔH_d)、熵变(ΔS_d)和Gibbs自由能变(ΔG_d),结果表明溶解过程为放热、熵减的非自发过程,溶解焓变和熵变随着碳酸钠浓度增加而增加,Gibbs自由能变在0.6 mol·kg^-1出现最大值,且溶解过程为熵控制过程。研究结果将为卤水提锂碳化沉锂过程设计提供基础数据。     

Determination and correlation of temperature and pH value dependent solubility of dl-methionine

In order to provide basic data for the crystallization of dl -methionine and understand the thermodynamic properties of dissolution, the solubility of dl -methionine in water was measured by gravimetric method from 294.05 to 347.05 K and the solubility at different pH values under temperature 302.95 to 342.05 K was determined by elemental analysis in this work. The experimental data show that the solubility of dl -methionine increases with increasing temperature as well as more acidic or basic pH values. The van't Hoff equation, modified Apelblat equation, λh equation, Wilson model, NRTL model, and UNIQUAC model were used to correlate the solubility data versus temperature. The melting temperature, enthalpy of fusion, enthalpy and entropy of dissolution were estimated from solubility data and it shows that the expression of solubility by enthalpy and entropy of dissolution gives more reasonable estimation and Wilson model gives a better correlation for these thermodynamic properties.     

六水氯化镁在六种多元醇中溶解度的测定和关联

六水氯化镁的溶解度是镁盐综合利用的重要基础数据。采用静态平衡法测定了六水氯化镁在1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇6种多元醇中的溶解度（278.15~328.15 K）。实验结果表明,六水氯化镁在6种多元醇中的溶解度均随着温度的升高而增大,其中在一缩二乙二醇中的溶解度最大,在二缩三乙二醇中的溶解度随着温度的变化较其他多元醇变化更为明显。使用Apelblat方程、λh方程、Van′t Hoff方程和多项式方程对溶解度数据进行了关联,结果良好,其中Apelblat方程和多项式方程拟合结果优于其他方程。利用Van′t Hoff方程计算了6种体系的溶解焓、溶解熵和吉布斯自由能。这些结果对镁盐的分离提取及镁基功能材料的制备具有重要的参考价值。     

二元混合氯化盐的配制及热物性研究

在太阳能热发电技术中,硝酸盐类相变材料是使用最多的一种相变材料,但其最高使用温度仅为600 ℃,因此找到一种热容量大、工作温度范围宽、热损失低、价格便宜的相变储热材料是目前的研究重点。选取氯化锂和氯化钠两种高温熔盐相变材料按照不同的质量比混合制备了9种二元熔盐混合物,利用差式扫描量热仪（DSC）对其在600 ℃范围内的相变温度和相变潜热进行了研究。实验结果显示：由于氯化钠的熔点较高,当氯化锂和氯化钠的二元混合物中氯化钠的含量较多时,即氯化锂的含量较少时,少量的氯化锂不能将混合物的熔点降低至600 ℃以下,混合材料无法熔化;当氯化钠和氯化锂发生熔融时,无论何种比例其相变温度均保持在540 ℃左右,浮动±15 ℃;以质量配比为90%氯化锂-10%氯化钠的二元混合物的熔融温度与结晶温度相差较大,所以该二元混合熔盐可以应用于太阳能发电的传热和蓄热技术中。     

戊二酸在冰醋酸和环己酮、环己醇及五种混合溶剂中的溶解度的测定

By using the laser-monitoring technique, solid-liquid equilibrium data of glutaric acid in cyclohexanol, cyclohexanone, their five mixed solvents and acetic acid were measured within the temperature range from 292.15K to 354.60K by dynamic method. Empirical formula and λh equation were used to correlate the solubilities of glutaric acid in eight solvents. The maximal average relative deviations were 1.15% and 2.20% by using the empirical formula and λh equation to correlate the solubility data. The results showed that the empirical formula and λh model could correlate the solubility data of glutaric acid in eight solvents. In addition, the solubility data of glutaric acid in five mixtures （cyclohexanone＋cyclohexanol） could be predicted with the NRTL equation utilizing the parameters of the binary systems. The total average relative deviation was 3.60%. The results indicate that the NRTL equation could well predict the solubilities of glutaric acid in the mixed solvents of cyclohexanone and cyclohexanol.     

Solubility measurement and thermodynamic properties of sulfamonomethoxine in pure solvents and sulfamonomethoxine hydrate in acetone + water binary solvent at different temperature

The experimental solubility of sulfamonomethoxine in six different pure solvents (methanol,ethanol,1-propanol,l-butanol,ethyl acetate and acetone) and sulfamonomethoxine hydrate in acetone + water mixture solvents were measured from 294.55 K to 362.15 K by a laser dynamic method under atmospheric pressure.Experimental results indicated that the solubility data of sulfamonomethoxine increased with temperature increasing in pure solvents and the solubility followed this order:acetone ＞methanol ＞ ethanol ＞ ethyl acetate ＞ 1-propanol ＞ 1-butanol,but solubility in ethyl acetate was not affected significantly by temperature.In acetone + water mixture solvent,the solubility of sulfa-monomethoxine hydrate increased with temperature and the acetone concentration.Thermodynamic equations were applied to correlate solubility data of sulfamonomethoxine and sulfamonomethoxine hydrate including the modified Apelblat equation,λh equation,Wilson equation,NRTL equation,Van't Hoff-Jouyban Acree equation and modified Apel-Jouyban-Acree equation.Furthermore,thermodynamic properties △Gd,△Hd and △Sd of sulfamonomethoxine and sulfamonomethoxine hydrate in dissolution process were obtained and discussed with the modified Van't Hoff equation and Gibbs equation.     

Thermodynamic properties of metamizol monohydrate in pure and binary solvents at temperatures from (283.15 to 313.15)K

The thermodynamic properties of metamizol monohydrate in pure solvents (methanol,ethanol,n-propanol and isopropanol) and two binary mixed solvent systems including (methanol + ethanol) and (methanol +isopropanol) were measured from 283.15 K to 313.15 K by gravimetric method under atmospheric pressure thought as 0.1 MPa.The modified Apelblat equation,the CNIBS/R-K equation,the Hybrid model and the NRTL model were used to correlate the solubility of metamizol monohydrate,respectively.The results show that the solubility of metamizol monohydrate in all the tested solvents increases with the rising temperature which means that it has temperature dependence.What's more,the effects of solvent components of the binary solvent mixtures on solubility were discussed,it illustrates that the increasing of the molar fraction of methanol gives the system a greater dissolving power.Furthermore,according to the NRTL model,the enthalpy,the Gibbs energy and the entropy of the mixing process were also obtained and discussed.     

两种天然甜味剂甜菊苷和瑞鲍迪苷A在不同溶剂中的溶解度测定

用高效液相色谱（HPLC）法测定了两种天然甜味剂甜菊苷和瑞鲍迪苷A在不同纯溶剂中的固液平衡数据，温度范围为288.15~328.15 K。从实验数据知，所有研究的体系的溶解度均随温度的升高而增大。实验数据用三参数方程和NRTL模型拟合，拟合结果显示，两种模型均有好的拟合结果。由得到的溶解度数据，可指导甜菊苷与瑞鲍迪苷A的分离及结晶纯化溶剂的选择。     

对叔丁基苯酚在盐水中溶解度的测定及关联

采用平衡法测定了温度在293.15~353.15 K时4-TBP在纯水、质量分数为5%、10%、15%和20%NaCl溶液中的溶解度。结果表明:4-TBP在这5种溶液中的溶解度均随温度的增高而增大,且其溶解度随NaCl溶液浓度的增加而减小。分别采用理想溶液模型、Apelblat模型和Yaws模型对溶解度数据进行了关联,总平均相对误差分别为2.08%、1.96%和2.00%。结果表明,理想溶液模型、Apelblat模型和Yaws模型均可以较好地关联4-TBP的溶解度数据,3种模型对含电解质的三元物系同样适用。