非水相酶促酯化法拆分dl—薄荷醇的连续操作

对影响脂肪酶活性、稳定性和对映选择性的因素，如有机深剂和反应温度等首先进行了优化。其次，使用悬浮于环已烷的粉末状游离脂肪酶作生物催化剂，成功地构建了一个高效的非水相游离酶连续搅拌釜反应器。当使用高度反应性的丙酸酐作为薄荷醇的酰基给体，进行连续的酶促对映选择性酯化反应时，醇的转化率在两周内可保持４０％以上，所生成酯的光学纯度超过９５％ｅ．ｅ。但是，当使用相应的游离丙酸（而不是酸酐）作酰基给体时，薄荷     

有机相中酶催化1-苯基乙胺的不对称酰胺化反应

在有机相中，对酶催化条件下的1-苯基乙胺酰胺化反应进行了研究。通过对酰基供体、酶、溶剂的筛选和酯量、底物胺浓度、酶量、摇床转速、反应温度等影响因素的考察，发现乙酸异丙烯酯为较佳的酰基供体，脂肪酶Novozym 435对该反应的催化活性和对映体选择性较高，甲苯为最适的介质，最适酯量为底物胺量的0.6倍，最佳底物胺浓度、酶量、摇床转速、温度分别为200 mmol·L^-1、4 mg·ml^-1、200 r·min^-1、30℃。在此优化条件下反应的对映体选择率（E）达到89。反应4 h转化率为39％，产物的对映体过剩值（ee_p）为96％；反应10 h转化率达到52.4％，底物的对映体过剩值（ee_s）为98％。     

反应器操作方式对酶动力学拆分立体选择性的影响

描述了在批式反应器和连续流搅拌反应器（ＣＳＴＲ）中酶动力学拆分对映异构体的不同之处，从宏观反应器平衡角度，推导出了在ＣＳＴＲ反应器中不同于在批式反应器中的一定酶立体选择性（Ｅ）下，底物或产物的对映体过量值与反应的转化率之间关系的定量关系式。并通过商品脂肪酶及芽胞杆菌Ｅ－５３脂肪酶催化的萘普生甲酯的不对称水解反应得到了证实。分别在批式反应器和ＣＳＴＲ反应器中进行萘普生的酶法拆分，在一定转化率下，批式     

利用乳液酶膜反应器拆分萘普生甲酯实验研究

利用乳液酶膜反应器进行外消旋萘普生甲酯的水解反应,以制备光学纯对映体(S)-萘普生,反应同时从膜透过侧收集产物,实现反应分离一体化。实验研究了固定酶前后膜传质阻力和反应过程的水相跨膜通量,考察了透过侧的产物浓度、反应器的转化率、产量和对映体选择性。结果表明:固定化酶引起的传质阻力远大于膜本身的阻力;透过侧的产物浓度与水相渗透通量密切相关,通量较低时,产物浓度较高;固定化酶的初始反应速率为3.660μmol/(h.g),为自由酶的20倍以上,固定化酶的对映体过剩值为99%—100%,远高于自由酶的选择性,表明该反应体系为脂肪酶催化拆分反应提供了良好环境。     

反应条件对脂肪酶酯化活性和对映选择性的影响

分别测定了２－萘基丙酸类药物萘普生Ｒ－,Ｓ－对映体在有机溶剂中的酶促酯化反应初速度,并研究了反应温度,酰基受体和有机溶剂等反应条件对脂肪酶的反应活性和对映选择性的影响。在一定范围内,酶反应活性随温度升高而增加,温度过高易使酶失活;酶选择性则随温度升高而下降;反应温度以３５￣４０℃为佳。     

表面活性剂包衣酶在有机溶剂中拆分对映异构体

天然酶经表面活性剂包衣后在有机溶剂中的活性和对映选择性有显著提高 ,稳定性也大为改善。目前研究涉及的大多为酯化或酯交换反应 ,使用最多的为脂肪酶 ,底物的分子结构对包衣酶的对映选择性有显著影响。指出可以借助膜反应器来实现包衣酶的截留和反复利用及产物的分离 ,通过改良表面活性剂或改进包衣酶的制备过程可望进一步提高包衣酶的收率和活性 ,包衣酶催化反应的机理及动力学也有待深入研究。     

固定化脂肪酶合成3-TBDMSO戊二酸甲酯

脂肪酶主要催化醇、酸、内酯的酯化反应,脂肪酶催化反应可在非水溶剂中进行,并且反应条件温和,被认为是制备单一对映异构体的有效方法。文中利用固定化脂肪酶Novozym 435催化3-TBDMSO戊二酸酐不对称醇解制备3-TBDMSO戊二酸甲酯,通过高效液相色谱考察了不同反应条件对底物转化率、产物选择性的影响规律。实验研究了四氢呋喃、乙酸乙酯、乙醚、甲基叔丁基醚和甲苯5种溶剂对酶催化反应的影响,结果表明:在甲基叔丁基醚溶剂中,Novozym 435的催化效果最好。最优反应条件:温度25℃,酶质量浓度30 mg/mL,醇与3-TBDMSO戊二酸酐摩尔比1.0,酸酐浓度100 mmol/L,pH值为6.5,水活度0.66,反应时间6 h。实验采用萃取的方法分离出反应产物,通过结晶纯化得到无色晶体,利用核磁氢谱证明产物为3-TBDMSO戊二酸甲酯,通过圆二色光谱说明合成产物为对映体过剩产品。     

固定化脂肪酶拆分扁桃酸对映体研究

在有机溶剂中利用固定化脂肪酶Novozym 435催化酯化反应以分离扁桃酸对映体,考察了反应时间、温度、摇床转速、加酶量、扁桃酸浓度及乙醇浓度对反应转化率和产物对映体过量值(eep)的影响.结果表明,在二氯乙烷中,拆分扁桃酸对映体的最佳条件为:加酶量40 mg,扁桃酸20 mM,乙醇80 mM,转速150 rpm,温度40°C.在此条件下,反应24h后,转化率为30%,产物中R-扁桃酸乙酯eep达到92%.     

高选择性脂肪酶的筛选及其拆分布洛芬

为了实现脂肪酶在有机相中对外消旋布洛芬的高效拆分,筛选得到了一株具有高立体选择性的脂肪酶产生菌-扩展青霉TS414(Penicillium expansum TS414). 实验探讨了水分、温度、有机溶剂、酶浓度、醇结构和醇浓度对酶促拆分反应的影响,确立了酯化反应的最佳反应体系：布洛芬6.46 mmol/L,脂肪酶53.3 mg/mL,正丙醇40 mmol/L,异辛烷15 mL,水0.5%(j),60℃条件下反应50 h. 在此条件下,拆分反应的转化率和对映体选择率分别为42%和429.63. 结果表明,Penicillium expansum TS414脂肪酶是一种较为理想的用于外消旋布洛芬拆分的工具酶,在布洛芬手性拆分方面具有广阔的应用前景.     

用壳聚糖修饰的大孔SiO_2材料固定化脂肪酶拆分萘普生甲酯

以壳聚糖(Chitosan,CS)修饰的大孔SiO_2材料为载体,通过吸附法固定柱状假丝酵母菌脂肪酶(Candida rugosa lipase,CRL)获得了CRL/CS-SiO_2固定化脂肪酶。并以催化拆分萘普生甲酯水解反应为对象,研究大孔SiO_2载体性能以及CRL固定量对反应的影响。结果表明,该CRL/CS-SiO_2固定化酶在结构上仍然保持载体Si O_2材料的微米级孔道,且CRL以纳米薄层的形式较为均匀地涂覆在孔道表面上。该固定化酶催化生成(S)-萘普生的转化率和选择性都远高于游离酶,其产物转化率随着CRL酶固定量的增加而增大,当CRL负载量为53.2 mg/g,反应120 h时,(S)-萘普生的转化率可达到44.6%,对映体过剩值eep达到100%,对映体选择性远大于200。     

微乳液在萃取分离中的研究进展

概述了微乳液的定义及其特性,介绍了微乳液作为分离介质萃取分离金属离子、有机化合物及生化物质等方面的研究进展。指出微乳液萃取过程中不存在毒性试剂,且具有分离速度快、萃取效率高、操作方便、油相可以反复利用等优点,具有良好的工业应用前景。     

东南亚化妆品市场的多样性

分别概述了越南、泰国、印度尼西亚、新加坡、马来西亚和菲律宾等东南亚各国的化妆品市场的现状和特点。东南亚国家的化妆品市场各不相同,虽然都受到了经济危机的影响,但是很多国家的化妆品销售仍然呈上升趋势。     

Denitrification in shallow groundwater in a coastal agricultural area in Japan

In a coastal agricultural area in the central part of Japan (Shizuoka), we found decreasing nitrate concentration with depth in a shallow groundwater, where the depth to water table varied between 0.6 and 1.2 m below ground surface. High nitrate concentrations (5–29 mg N L^–1) were often observed in the upper layer (0–2 m) of the groundwater, but the concentration decreased to less than 1 mg N L^–1 in the deeper layer. Ammonium was scarcely detected, and the concentration of dissolved oxygen was usually low (< 1 mgO₂ L^–1) in the groundwater. Nitrate in the groundwater often had very heavy nitrogen stable isotope ratios (>20{}). There was a negative relationship between nitrogen stable isotope ratio of nitrate and its concentration. When nitrate was injected into the groundwater with acetylene and bromide (a conservative tracer), nitrate concentration decreased to 20% of the initial level within 5 days, accompanied by the increase in nitrite and nitrous oxide concentration and a little change in bromide concentration. These results indicate that microbial denitrification plays a potential role in the decrease of nitrate in shallow groundwater at the study site.     

微反应器内聚合物合成研究进展

微反应器作为化学工程学科的前沿和热点方向,逐渐成为聚合物合成的新装备、新工艺与新产品开发的重要平台,得到学术界和产业界的广泛关注。微反应器可实现可控的多相微尺度流动,能够强化聚合反应中的混合、传质和传热过程,严格控制反应时间,实现反应单元的模块化组合。与传统搅拌反应器相比,这些特点使得微反应器在控制聚合物分子量分布,简化反应环境,提高反应选择性,调节聚合物分子结构和宏观形貌等方面展现出了一定优势。本文全面综述了聚合物合成微反应器理论和技术的研究进展,并在新过程和新产品开发、反应动力学测量、微尺度基础研究和反应器放大等方面进行了展望。     

我国食品的农药污染问题

综述了我国食品中的有机氯和有机磷农药残留现状,分析了污染原因,提出了防止对策,并对我国食品农药残留标准进行了评述。     

高效液相色谱法分析化妆品中微量成分的研究进展

综述了高效液相色谱法在化妆品中防腐剂、防晒剂中紫外线吸收剂以及性激素的检测等几个方面的应用;同时,介绍了分析所用的色谱柱、流动相、使用的检测手段以及样品的提取方法;最后针对目前存在的问题,提出了高效液相色谱用于化妆品中微量成分分析的研究方向和发展前景。     

鄂尔多斯盆地中西部上三叠统裂缝发育特征

通过研究区钻井岩心、野外露头裂缝系统观测与统计,岩心薄片观察分析,对鄂尔多斯盆地中西部上三叠统裂缝系统的分布特征及成因进行了分析。鄂尔多斯经历了多期构造运动,不同期次形成的裂缝系统在盆地内部不同构造单元表现出不一致性。研究区处在鄂尔多斯几个构造单元接触地带,构造裂缝为主要的裂缝类型,其分布在区域上表现出多样性。上三叠统主要发育NEE、NNW、NE、NW四组裂缝系统,其中为NNE向裂缝和NW向裂缝形成于燕山期,NNW向裂缝和NE向裂缝形成于喜山期。     

我国化工领域利用外资存在的问题及对策

外商来华投资存在的主要问题是:①技术引进效果不十分理想;②无力维持中方控股地位和正常资本收益;③挤占和垄断行业市场;④严重冲击我国的品牌;⑤外商投资对我国环境产生较大的污染;⑥不能充分保证中方员工的正当利益。介绍了我国化工领域利用外资中存在的问题,对我国更好地利用外资提出了对策及建议。     

Challenges in capturing oxygenase activity in vitro

Biocatalysis using oxygenase or desaturase enzymes has the potential to add value to native fats and oils by adding oxygen, hydroxyl groups, or double bonds to create regio- and/or stereospecific products. These enzymes are a subset of the large class of oxidoreductase enzymes (from EC subgroups 1.13 and 1.14) involved with biological oxidation and reduction. In vitro biocatalytic processing using these enzymes is hampered by the high cost of the stoichiometric cofactors. This article reviews recent progress in developing in vitro redox enzyme biocatalysis for commercial-scale syntheses. Coenzyme recycling and electrochemical redox cycling as methods for cofactor regeneration are described and commercial applications indicated. Direct charge transfer without use of mediators is described as the cleanest way of introducing the reducing power into the catalytic cycle. Our electrochemically driven cytochrome P450_cam bioreactor is discussed as an example of direct charge transfer to a redox protein. Site-directed mutagenesis in the active site of the P450_cam monooxygenase greatly improved performance for the conversion of the nonnative substrate, styrene to styrene oxide. This epoxidation reaction was also shown to give a single product (styrene oxide) in the bioelectrochemical reactor when the diatomic oxygen co-substrate was managed properly. Certain commercial equipment, instruments, and materials are identified in this paper to specify adequately the experimental procedure. In no case does such identification imply recommendation or endorsement by the National Institute of Standards and Technology nor does it imply that the material or equipment is necessarily the best available for the purpose.