气相法制备柠檬腈催化剂的研究

介绍柠檬醛气相催化制柠檬腈的催化剂，考察了反应条件、载体及活性组份对催化活性的影响，得到较佳的催化剂为１５％Ｃｕ／Ｎａ·４Ａ型分子筛，柠檬腈收率为９２％。     

山苍子油直接合成柠檬腈

用山苍子油直接同硫酸羟胺反应生成柠檬肟,再加入乙酐和相转移催化剂脱水得到柠檬腈。通过正交实验确定了柠檬肟合成的最佳工艺条件为:n(山苍子油)∶n(羟胺)=1∶1·5,pH=5·5~6·0,反应温度45~50℃,反应时间3·5h,柠檬肟的产率为90·1%。柠檬腈合成工艺为:n(柠檬肟)∶n(乙酸酐)=1∶4,反应温度125~130℃,反应时间1·0h,柠檬腈的产率为78·0%。最后用IR、UV、GC谱对产品做了分析。     

由柠檬醛合成柠檬腈最佳工艺条件的探索

通过Ｌ９（３＾４）正交实验探索了由柠檬醛合成柠檬腈的最佳工艺条件，产率可达８５％。     

用KOH-Al_2O_3催化合成柠檬腈初探

从柠檬醛与盐酸羟胺反应制备柠檬肟,后者在１１０～１１２℃温度下经ＫＯＨ－Ａｌ２Ｏ３催化脱水生成柠檬腈,柠檬腈的合成产率为６８％。     

用KOH—Al2O3催化合成柠檬腈初探

从柠檬醛与盐酸羟胺反应制备柠檬肟,后者在１１０￣１１２℃温度下经ＫＯＨ－Ａｌ２Ｏ３催化脱水生成柠檬腈,柠檬腈的合成产率为６８％。     

微波辐射及聚乙二醇-600催化条件下无溶剂法制备柠檬腈

以柠檬醛为原料,在微波辐射及相转移催化剂聚乙二醇-600催化作用下,由SiO2/Na2CO3-NaOH混合碱促进的无溶剂一步法直接制备柠檬腈。确定的最佳反应条件是:n(柠檬醛)∶n(盐酸羟胺)=1∶(1.6~1.8);对应每mmol柠檬醛,SiO2的用量为0.20~0.25 g;催化剂为m(PEG-600)/m(柠檬醛)=0.08,磨细后用功率为520W的微波辐射,反应4 min。在此条件下,从柠檬醛制备柠檬腈的平均产率达90.7%。     

β-环柠檬腈的合成

报道以柠檬腈为原料．用90％硫酸作环合剂和石油醚为溶剂,然后在碱性条件下异构化．合成了标题化合物,总得率80．5％．纯度98．5％。     

用山苍子油合成国际新型香料─—柠檬腈的新探

本文对利用山苍子油中柠檬醛合成柠檬腈香料进行了新探和改进。讨论了山苍子油中不同含醛量、成肟的碱性溶液和催化剂、脱水温度对成腈的影响，并提出了肟脱水的可能机理。用山苍子油合成柠檬腈的产率为６６％。     

由柠檬醛合成柠檬腈的工艺研究

从山苍子提取出的柠檬醛 ,与硫酸羟胺反应生成柠朦肟 ,脱水后可得到柠檬腈。通过正交实验确定了柠朦肟合成的最佳工艺条件是 :n(柠檬醛 )∶n(硫酸羟胺 ) =1∶ 1 .5 ,p H=6～ 7,反应温度为 45°C,反应时间 3 .5 h。柠朦腈合成的最佳工艺条件是 :n(柠檬肟 )∶ n(乙酸酐 ) =1∶ 5 ,反应温度为 1 2 5～ 1 3 0°C,反应时间 1 h。柠檬腈的产率约为 89.7%。     

山苍子精油及其开发利用

叙述了山苍子精油的提取，柠檬醛的单离，以及在柠檬腈、柠檬醛二乙缩醛、紫罗兰酮类香料方面的开发应用。     

脱氢芳樟醇合成柠檬醛

柠檬醛是合成紫罗兰酮类香料以及合成维生素A，E等医药化工产品的重要中间体，在选择聚钒有机硅氧烷为主催化剂，并在一定的助催化剂作用下，以石蜡油为有机溶剂，在氮气保护下，对脱氢芳樟醇合成柠檬醛的反应工艺条件进行了探讨。反应结束后反应液经过真空蒸馏后得到产物，并通过GC－MS进行定性和定量分析。结果表明，适宜的催化剂原料配比为二苯基二氯硅烷：正钒酸钠为3：1；适宜的经剂焙烧温度为100℃，反应温度为170℃，反应时间为4小时。通过实验我们初步得到了使产品的产率为80％，纯度为90％的工艺条件。并对该催化剂的催化反应机理作了简单解释。     

香料级紫罗兰酮的制备

用氢氧化钡作固体碱催化剂催化柠檬醛与丙酮缩合，以９５％的收率制得假紫罗兰酮，后者在磷酸催化下环化，得α异构体含量为７９％的紫罗兰酮，收率８２％     

以柠檬醛为原料的香料合成研究进展

柠檬醛是一种很重要的香料化合物,是合成紫罗兰酮的主要原料,也是合成维生素A、甲基紫罗兰酮的主要原料,同时,柠檬醛还能合成柠檬腈、环状柠檬醛,香茅醇、橙花醇和香叶醇等重要的香料化合物,柠檬醛在香料工业中应用非常广泛。开展以柠檬醛为原料的合成研究对于开发利用我国的天然资源优势具有重要意义,综述了近二十年来以柠檬醛为原料的香料合成的研究进展。     

环柠檬醛的合成

研究了以柠檬醛为原料,经胺基化,环化,水解三步合成环柠檬醛的方法。探索以浓硫酸为催化剂的环化反应,避免了原文献低温的反应条件,优化的环化条件：投料比n（醛亚胺）：n（浓硫酸）：n（氯仿）=1：2．5：4．5,环化温度-5～8℃,环化时间为20min,在该反应条件下,产品收率为78％-81％,纯度达98％（质量分数）,并用90％β-环柠檬醛为标品,进行产品结构分析,产物为α,β同分异构体混合物。     

碱相转移催化脱水法合成柠檬腈的研究

研究了不同碱对柠檬肟的催化脱水效果及不同 PTC的催化作用效果 ,并用正交实验设计法确定了使用 KOH- TBAB催化脱水法合成柠檬腈的最佳反应条件。在此条件下 ,柠檬肟到柠檬腈产率达 91 .0 %。     

强酸性磺酸树脂催化合成柠檬醛二乙缩醛

以强酸性磺酸树脂为催化剂,柠檬醛和乙醇为原料合成柠檬醛二乙缩醛。考察了原料配比、反应时间、催化剂用量、带水剂用量和催化剂重复使用次数等因素对反应的影响,得到合成柠檬醛二乙缩醛的最优条件为:醛醇物质的量比1∶5,催化剂用量占醛质量的11%,带水剂环己烷用量10 mL,反应时间6 h,催化剂重复使用5次催化活性未见明显衰退。具有易分离、操作简单和产品质量好等特点。     

山茶子油中柠檬酸的色谱定量分析

研究了山苍子油毛细管色谱的分离，以及山苍子油中柠檬醛的定量分析。柠檬醛相对于苯乙酮的重量校正因子为１．２８，相对标准偏差为０．２５％，内标法定量山苍子油中的柠檬醛平均含量为６４．６％。     

柠檬醛还原制备橙花醇香叶醇的新方法

以水和苯作混合溶剂，以硼氢化钠作还原剂，采用相转移催化法还原柠檬醛合成橙花醇香叶醇，从ＰＥＧ系列和阳离子型相转移催化剂中选择出较好的相转移催化剂ＰＥＧ ４００，找出混合溶剂水和苯的体积比以２∶１较好，探索出本实验条件下的最佳工艺条件为：柠檬醛０００２ｍｏｌ，硼氢化钠００１２ｍｏｌ，ＰＥＧ ４００１ｇ，水２０ｍｌ，苯１０ｍｌ，反应温度５５℃，反应时间２ｈ，橙花醇香叶醇收率在９４％以上。     

D-72磺酸树脂催化柠檬醛环化合成对伞花烃

以D-72磺酸树脂为催化剂,催化柠檬醛环化反应合成对伞花烃,考察了反应介质、柠檬醛的体积分数、催化剂用量、反应温度和反应时间对柠檬醛转化率和对伞花烃产率的影响。实验结果表明,以乙酸乙酯为介质,在柠檬醛体积分数为7.5%,催化剂用量为0.4 g,70℃下反应80 min,柠檬醛的转化率为100%,对伞花烃的产率为73.65%。     

化法精制柠檬醛的改进

本文采用相转移催化技术对传统的化学法提取柠檬醛工艺进行了研究，改善了反应条件，提取率超过９０％，柠檬醛含量高达９７．６％。