{[Tb(L)2(H2O)2](Hdmpy)(H2O)2｝∞/丙烯酸酯类聚氨酯稀土高分子材料的制备及性能研究

以9,10-双蒽酸(H2L)和2,6-二甲基吡啶(Hdmpy)为配体,合成了一个二维结构的稀土配合物{[Tb(L)2(H2O)2] (Hdmpy) (H2O)2｝∞;用原位聚合法将该稀土配合物与丙烯酸类聚氨酯大分子单体复合,制备出{[Tb(L)2(H2O)2](Hdmpy)(H2O)2｝∞/丙烯酸酯类聚氨酯稀土高分子材料,并研究了稀土配合物在材料中的分散及材料的热稳定性、荧光性能等.研究结果表明,配合物在稀土高分子材料中主要以200～500nm颗粒均匀分散;且该材料具有良好的热稳定性能(＞300℃),在波长372nm的激发光下,材料在440nm出现最大荧光发射峰,有望应用于发光材料领域.     

铕掺杂聚甲基丙烯酸甲酯的光致发光性能

利用不饱和二元羧酸3-己烯二酸(H2L)、1,10-邻菲咯啉(Phen)与稀土铕的氯化物EuCl3反应,合成了具有发光性能的稀土铕三元配合物Eu2L3Phen.4H2O。将铕配合物与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)掺杂后,研究了掺杂型高分子材料的光致发光性能。研究结果表明,Eu配合物能发出很强的铕离子特征荧光,当配合物Eu2L3Phen.4H2O与聚甲基丙烯酸甲酯掺杂后,高分子材料仍能发出配合物Eu2L3Phen.4H2O的特征荧光,高分子材料的发光强度随着配合物在聚甲基丙烯酸甲酯中掺杂量的增加而增加。     

杂化材料Eu（Phen）_2Cl_3/MCM-48的荧光性能及热稳定性

采用超声波辅助.溶液浸渍法将稀土配合物Eu(Phen)2Cl3装入中孔分子筛MCM-48孔道.合成了不同组装量的杂化材料Eu(Phen)2Cl3/MCM-48.运用XRD、ICP、N2吸附-脱附、DTA-TG、TEM、荧光光谱等手段对杂化材料进行了表征,研究表明稀土配合物已进入分子筛孔道,且随着配合物嵌入量的增加.杂化材料的荧光发射也逐渐增强.经ICP分析得出Eu(Phen)2Cl3在MCM-48中的饱和吸附量为8.6%,此时荧光强度最大.与纯稀土配合物Eu(Phen)2Cl3相比,Eu(Phen)2Cl3/MCM-48的热稳定性提高了约200℃.     

稀土Sm配合物/聚氨酯丙烯酸酯复合材料的制备与性能研究

通过扩散法制备了具有一维结构的Sm配合物,在合成聚氨酯丙烯酸酯大分子单体的基础上原位(In Situ)聚合获得一系列不同配合物含量(0.5%~12.0%)的聚氨酯丙烯酸酯复合材料,并对材料进行了相关光热性能的表征。研究结果表明,该系列复合材料在370nm处被激发,在592nm处能够产生稀土Sm的特征发射峰,而且发光强度与复合材料中配合物的含量相关联。该复合材料有望作为一种新型发光材料而被广泛研究。     

光固化EA体系中Eu(TTA)(AA)2Phen配合物的原位法合成及荧光性能

利用“原住法”合成技术，在EA(双酚A环氧丙烯酸酯树脂)中，合成了稀土荧光配合物Eu(TTA)(AA)2Phen(TTA：噻吩甲酰基三氟丙酮；AA：丙烯酸；Phen：邻菲咯啉)，利用红外光谱、紫外一可见光谱和荧光光谱对体系进行了表征。红外光谱的研究表明，配合物在EA体系中的特征吸收峰被基质树脂所掩盖，主要表现为基质树脂的特征吸收；紫外一可见光谱的研究表明，该体系在350nm附近出现配体TTA的强特征吸收，在低于300nm时，吸收峰被基质树脂掩盖；荧光光谱的研究表明，配合物在EA体系中能发出强的铕离子的特征荧光．并且低于铕质量分数为0．4％的范围内，荧光强度与稀土离子含量接近线性关系。     

(Mg0.05La0.45Sm0.5)2(Zr0.7Ce0.3)2O6.95陶瓷的制备与导热性能研究

以MgCl2·6H2O、La2O3、Sm2O3、ZrOCl2·8H2O和Ce(NO3)3·6H2O为原料,采用化学共沉淀法合成了一种新型的多元稀土锆酸盐( Mg0.05La0.45Sm0.5)2(Zr0.7Ce0.3)2O6.95陶瓷粉体,在1600℃无压烧结10h制备了致密的陶瓷块体,用X射线衍射仪(XRD)及场发射扫描电镜(SEM)对其微观组织结构进行了表征,采用激光闪射法测试了块体的导热性能.结果表明,制备的多元稀土锆酸盐陶瓷材料具有焦绿石结构,晶粒细小,陶瓷的热导率明显低于一元稀土锆酸盐Sm2Zr2O7和二元(La0.5 Srn0.5)2(Zr0.7Ce03)2O7的热导率.该研究结果显示(Mg0.05 La0.45 Sm0.5)2 (Zr0.7 Ce0.3)2O6.95多元稀土锆酸盐陶瓷有可能应用于热障涂层陶瓷层材料.     

稀土配合物/改性MCM-41杂化发光材料的合成研究

采用水热法合成了改性MCM-41中孔分子筛;采用液相沉淀法合成了Eu(Phen)2(Pht)2Cl.H2O和Eu(Phen)2(Sal)(Pht)Cl.H2O两种稀土有机配合物。并将所制备的稀土有机配合物组装到改性MCM-41中,合成了稀土配合物(铕)/改性MCM-41杂化发光材料,采用小角XRD、红外光谱、荧光光谱和TEM、N2吸附-脱附对其结构和荧光性质进行了研究。结果表明,组装体具有MCM-41典型结构并且在组装之后仍保留了MCM-41的孔道结构;其荧光光谱具有Eu3+的特征荧光发射,发光强度大于纯配合物,更有利于实际应用。     

稀土铕高分子荧光配合物的制备及性能研究

稀土配合物作为发光材料已广泛应用于众多领域,为了使材料获得更稳定更持久的发光性能,本文以N-乙烯基甲酰胺(NVF)和丙烯酰胺(AM)为共聚单体,水为溶剂,在高温、引发剂条件下经自由基溶液聚合制备出含有氨基、羧基等多种配位官能团的水溶性高分子聚合物两性聚乙烯胺(PVAm),并以此作为高分子配体,再辅以1,10-邻菲咯啉(phen)作为第二配体,用三价稀土离子铕(Eu)的盐溶液与之配位,制备出具有优良荧光效应的稀土配合物Eu(PVAm)_3phen荧光粉。对高分子配体PVAm进行IR、NMR等分析,找出配位官能团,并对稀土配合物的外观形貌进行荧光显微镜等观察分析,对配合物的结构进行XRD等表征,并分析其紫外光谱、荧光光谱、荧光余辉亮度。配合物在220～275 nm范围内对紫外光有较强的吸收,最大吸收峰在260 nm处。配合物在580、593、614、650 nm的4处有明显的荧光发射峰。     

2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体与其稀土配合物荧光性质的关系,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其6种稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振波谱、差热-热重分析和荧光光谱等分析手段对配体及其稀土配合物的组成、性质进行了表征.结果表明,配合物的组成为Re(NO3)3·L·6H2O(Re=Ce3 ,Sm3 ,La3 ,Tb3 ,Y3 ,Eu3 );在DMF中属于2:1型电解质,其中,配合物中既存在以单齿形式与中心离子配位的NO-3,也存在游离的NO-3.荧光光谱分析表明,Tb(Ⅲ)配合物具有较强的Tb3 特征线状荧光,说明T(L)→5D4(Tb)的能级较匹配,从而使Tb3 荧光发射大大增强.同时,研究了溶剂中荧光增强效应,说明在极性较强、中性体系中配体对Tb3 的敏化作用较强.     

萘甲酸功能化的聚砜与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的制备及其荧光发射特性

采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA。以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果。同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移。第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。     

稀土配合物/MCM-41分子筛杂化发光材料的制备

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,采用水热法制备了晶粒平均尺寸8nm纳米MCM-41;以稀土铕为中心,水杨酸为第一配体,邻菲罗啉为第二配体,合成了稀土配合物Eu(Sal)_3Phen。用浸渍法将Eu(Sal)_3Phen组装到MCM-41分子筛中成为Eu(Sal)_3Phen/MCM-41杂化发光材料。红外分析表明稀土配合物成功组装到MCM-41分子筛的孔道中,X射线衍射表明MCM-41的结晶性好,组装后MCM-41的晶面衍射峰强度稍减弱,扫描电镜表明产品为六方均匀有序结构。在365nm激发波长,发射波长为621nm,为典型红光,是(5D0-7F2)发射的结果,Eu3+掺量9%时发光强度达最大,稀土配合物组装后性能更加稳定,在浓度12%未发生浓度猝灭。     

SiO_2凝胶玻璃中Eu~(3+)、Tb~(3+)与1,10-邻菲罗啉配合物的原位化学合成及其荧光和热学性能

应用原位化学复合方法，将Eu3＋、Tb3十与1；10-邻菲罗啉配合物光学均匀复合到SiO2凝胶玻璃中，解决了因稀土含氮配合物易水解而难以用溶胶-凝胶工艺将其均匀掺入无机基质的问题研究了原位配合物的荧光和热学性能结果表明，由于配合物的形成使稀土离子特征荧光强度显著增加，而无机基质的保护作用则使原位配合物的热稳性提高200℃以上化学合成纯配合物Eu（Phen）2Cl3·2H2O的高分辨荧光谱表明，Eu3+在其中的格位对称性为C1或C2或C3．     

铕(Ⅲ)-4-VP光致发光稀土配合物单体的制备

以 4 乙烯基吡啶 (4VP)、邻菲洛啉 (Phen)为配体 ,与EuCl3 在乙醇溶液中一步合成了含有双键的三元稀土配合物 ,通过紫外光谱与荧光光谱的测定 ,研究稀土配合物光致发光的机理。结果表明 ,4 乙烯基吡啶通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位 ;邻菲洛啉配体具有协同配位效应。稀土配合物较EuCl3 的荧光发射强度提高了 12倍之多。     

2,2,2-胺三乙酰-苯胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰苯胺(L)及其6个稀土配合物.用红外光谱,核磁共振波谱,元素分析,差热-热重,摩尔电导等方法表征了配体及其配合物的组成、配位形式及荧光性质.结果表明,L的化学式为C24H24N4O3,与稀土硝酸盐配位,且n(L):n(Re)=1:1,在DMF中为2:1型电解质,其中,2个NO3-均与金属离子以单齿形式配位;荧光分析表明Tb(Ⅲ)配合物的荧光强度与溶液的pH值有关,并且在中性溶液中荧光强度最大;在分子偶极矩较大的溶剂中,荧光强度最强.说明该配体是较好的稀土荧光敏化剂.     

含稀土配合物的甲基丙烯酸甲酯荧光性能研究

含稀土有机配合物的高分子材料综合了稀土材料和高分子材料的优异性能,在制备光学器件方面有广泛的应用前景.本文制备了含铕的噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和二苯甲酰甲烷(DBM)配合物的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)体系,并考察了配合物含量、配体、小分子掺杂剂和PMMA分子量对体系荧光性能的影响.分析表明要想获得高效发光的稀土配合物高分子体系需要选用对称性较差,含氟取代基较多的配体,并找到合适的配体或小分子掺杂剂的含量,且尽量增大基体的分子量.     

双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯与Eu(Ⅲ)离子配合物的制备及其发光特性

通过几步大分子反应过程,将双齿席夫碱(SB)配基键合在聚苯乙烯(PS)侧链,制得了双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯PS-SB。使大分子配体PS-SB与Eu(Ⅲ)离子螯合配位,制备了二元高分子-稀土发光配合物PS-(SB)3-Eu(Ⅲ),也以邻菲罗啉(Phen)为小分子第二配体,制备了三元高分子-稀土发光配合物PS-(SB)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。研究结果表明,键合的双齿席夫碱(SB)配基兼具有螯合配位与传能敏化双重功能,所制备的高分子-稀土配合物均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。大分子配体PSSB本身具有强的荧光发射,但与Eu(Ⅲ)离子配位后,其自身的荧光发射大为减弱,通过配合物分子内能量转移,可强烈地敏化Eu(Ⅲ)离子发光。     

Eu0.5Tb0.5(TTA)3Bipy/PMMA的制备及发光性能

合成了一种新型的稀土配合物Eu0.5Tb0.5(TTA)3Bipy,并采用原位乳液聚合法制备了Eu0.5Tb0.5(TTA)3Bipy/PMMA稀土聚合物材料.利用红外光谱仪(IR)、电子探针X射线能谱仪等对稀土聚合物发光材料的结构进行表征,并利用扫描隧道电子显微镜(SEM)、荧光光谱仪(FS)等分别研究了该发光材料的微观形貌,探讨了其发光性能.结果表明,Eu0.5Tb0.5(TTA)3Bipy/PMMA仍保持Eu0.5Tb0.5(TTA)3Bipy原有的发光特性;在365nm紫外光的激发下,产生发光峰在612nm附近、谱线带宽为10.4nm的红光发射,发光亮度高,色纯度高,是性能优良的稀土聚合物发光材料.     

芳香羧酸类铕(Ⅲ)三元有机配合物的合成与荧光性质

以苯甲酸(BA)、邻氨基苯甲酸(o-Amino)、邻苯二甲酸(o-Phth)及水杨酸(Sal)4种芳香族羧酸为第一配体,以邻菲咯啉(Phen)为第二配体,通过溶液沉淀法合成了4种稀土铕(Ⅲ)三元有机配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外吸收光谱分析等方法确定了它们的组成结构,用荧光光谱研究分析了4种配合物的光致发光荧光性能,初步探讨了不同第一配体对铕(Ⅲ)三元配合物荧光性质影响,并筛选出具有很好应用价值的红色高亮有机荧光材料.     

一种新型稀土铕配合物的制备及荧光性能研究

本文以2,6-二(4-乙氧基苯甲酰基)吡啶(L)和1,10-邻菲罗琳为配体,设计并制备了新型的稀土铕离子三元配合物EuL(Phen)2(Phen=1,10-邻菲罗啉),通过核磁共振氢谱和红外光谱对结构进行了表征。研究表明,配合物具有很好的溶剂化效应,溶液体系的荧光强度与溶剂的极性有关,极性越小体系荧光强度越大;固体配合物在593nm和620nm处有较强的Eu~(3+)特征发射峰,以620nm处的荧光强度最强,2处峰强度比值为4.57,配合物单色性较好,是一种具有很好的应用前景的红光材料。     

铕配合物的合成及其荧光防伪油墨的制备

选用苯甲酸(BA)、噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、邻菲咯啉(Phen)作为配体合成了Eu(BA)3Phen三元配合物、Eu(BA)(TTA)2Phen四元配合物,将其作为荧光剂,制备了稀土荧光防伪油墨。红外光谱的分析表明配体与铕离子发生了配位。测定了配合物和荧光防伪油墨的荧光性能,发射波长为614 nm,制备的稀土荧光防伪油墨在可见光下印迹无色,在紫外灯下呈现明显红色荧光。