苯甲酰甲酸及其酯的合成工艺研究进展

主要以草酸酯、扁桃酸、苯乙烯、苯乙酮、苯甲酰腈等为原料对合成苯甲酰甲酸及其酯的工艺方法进行了分类和分析。具体描述并归纳了这些工艺路线各自的优缺点,指出以苯乙烯为原料的合成工艺一种较为理想的可大规模工业化生产的方法,并对生物催化法进行了展望。     

苯甲酰甲酸的合成与应用

从工业角度描述了标题化合物的主要合成方法:(1)苯甲酰腈水解法;(2)扁桃酸氧化法;(3)傅克酰化法;(4)苯乙烯氧化法。并给出了这些方法的工艺条件和操作步骤,对各种方法的优点及局限之处进行了评述。最后综述了苯甲酰甲酸及其酯在农药、医药等产品的生产中的应用。     

2-苯甲酰氨基-3(2-氧代环戊基)丙酸甲酯的简便合成工艺

研究了雷米普利关键中间体2-苯甲酰氨基-3(2-氧代环戊基)丙酸甲酯的合成工艺,以丝氨酸为起始原料,经羧酸的酯化反应,苯甲酰氯酰化反应,酯基消除反应,以及迈克尔加成反应合成目标产物2-苯甲酰氨基-3(2-氧代环戊基)丙酸甲酯。重点考察了酰化反应和酯基消除反应的影响因素。结果表明,酰化反应的较优反应条件为:以乙酸乙酯作为溶剂,三乙胺作为碱;酯基消除反应的较优条件为:以甲醇为溶剂,碱DBU与2-苯甲酰氨基-3-甲氧基-3-氧代丙醇苯甲酸酯的投料摩尔比为1.5。该工艺总收率达到42%,收率较高、操作简便、环境友好,具有一定的产业化价值。     

甲磺酸卡莫司他关键中间体的合成

以对胍基苯甲酸盐酸盐和对羟基苯乙酸-N,N-二甲基甲酰氨基甲酰甲酯为原料、草酰氯为卤化剂、吡啶为缚酸剂合成了甲磺酸卡莫司他关键中间体N,N-二甲基氨基甲酰甲基-4-(4-胍基苯甲酰氧基)苯乙酸酯盐酸盐,总收率96.6%,并优化了其合成工艺。产物结构经1 HNMR、13 CNMR和质谱确证。该合成方法原料易得,反应条件温和,适合工业化生产。     

邻甲基苯甲酰甲酸甲酯合成工艺研究进展

邻甲基苯甲酰甲酸甲酯是一种活性较强的精细化学中间体,主要用于农药杀菌剂醚菌酯、肟菌酯的合成,也可用于生化合成等。本文对邻甲基苯甲酰甲酸甲酯的合成工艺进行了分类和分析。     

苯嗪草酮的合成工艺研究进展

苯嗪草酮是一种低毒、高效、低残留的优良除草剂,主要用于甜菜田防除禾本科杂草和阔叶杂草,具有良好的市场前景。主要总结了近年来苯嗪草酮的合成工艺研究进展,对以苯甲酰甲酸酯为原料通过与乙酰肼反应缩合、肼解、脱水环合的3步法制备苯嗪草酮进行详细分析,对合成路线的原料、中间体及目标产物的合成进行分析对比,探讨每步的最优合成工艺,指出苯嗪草酮生产的关键问题及工业化生产的方向。     

苯甲酰脲类杀虫剂伏虫隆合成新工艺

伏虫隆是一种苯甲酰脲类杀虫剂,尤其对有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯三类杀虫剂已产生抗性的害虫防治效果更佳。以2,4-二氟硝基苯为原料,经过氯化、还原反应合成了3,5-二氯-2,4-二氟苯胺;以2,6-二氯苯腈为原料,经过氟化和水解制得2,6-二氟苯甲酰胺,将2,6-二氟苯甲酰胺与二(三氯甲基)碳酸酯酰化合成2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯,再与3,5-二氯-2,4二氟苯胺加成得到杀虫剂伏虫隆,总收率为75.3%。产物结构经元素分析、IR和1HNMR所表征。该工艺具有原料易得、收率高、质量好、对环境污染小的特点。     

苯甲酰基脲类杀虫剂伏虫隆的合成

伏虫隆是一种新苯甲酰脲类杀虫剂,尤其对有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯三类杀虫剂已产生抗性的害虫防治效果更佳。采用2,4-二氟硝基苯经氯化、还原合成巾间体3,5-二氯-2,4-二氟苯胺,2,6-二氟苯甲酰胺与二(三氯甲基)碳酸酯酰化合成另一中间体2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯,2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯与3,5-二氯-2,4-二氟苯胺加成得到杀虫剂伏虫隆,总收率为79．3％。该工艺具有原料易得、异构体少、反应步骤短等特点。     

苯嗪草酮的合成

以苯甲酰腈为起始原料,经水解酯化、希夫碱反应、成酰肼和环合等4步反应合成苯嗪草酮(四步总收率72.2%,以苯甲酰腈计)。通过工艺改进,简化了操作,提高了产品品质(HPLC纯度99.23%),降低了生产成本,改进后的工艺适合工业化生产。     

苯甲酰甲酸甲酯的合成

研究了苯甲酰甲酸甲酯的制备方法。以苯乙酮为原料,亚硝酸氧化生成苯甲酰甲酸,强酸性阳离子交换树脂催化酯化合成苯甲酰甲酸甲酯,总收率为65.85%。产物结构经核磁共振氢谱、质谱确证。     

国内文摘

80 001 苯乙烯法合成蒽醌的情况小结上海化工学院染料教研组上海染料,1979年第4期1～9页本文介绍了苯乙烯法合成蒽醌的情况。由苯乙烯合成蒽醌有二个阶段,首先是以苯乙烯为原料进行双聚合,制得1-甲基-3-苯基茚满,然后是茚满氧化成为邻-苯甲酰苯甲酸,再经脱水闭环而得蒽醌,或者茚满直接氧化而得蒽醌。从苯乙烯到粗蒽醌的总收率     

环上取代二苯甲酰甲烷的合成及抗氧化性

以甲苯、氯苯、醋酸酐和苯甲酸乙酯为原料,先经傅克反应酰基化合成对甲基(氯)苯乙酮,再经克莱森酯缩合反应合成4-甲基(氯)二苯甲酰甲烷。用单因素实验法研究了缩合反应的各种影响因素,得到较佳工艺条件:甲苯为溶剂,氨基钠为缩合反应催化剂,微波辐射功率320 W,辐射时间45min,n(对甲基苯乙酮)∶n(苯甲酸乙酯)∶n(氨基钠)=1∶4∶5,4-甲基二苯甲酰甲烷收率72.2%;n(对氯苯乙酮)∶n(苯甲酸乙酯)∶n(氨基钠)=1∶2∶4;4-氯二苯甲酰甲烷收率83.3%。合成的产物经元素分析、IR与1 H NMR进行了结构表征,对UV光谱有良好的吸收,六个苯环上取代的二苯甲酰甲烷对猪油有较好的抗氧化作用。     

肟菌酯的合成工艺

[方法]以苯酞为主要原料,先与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)开环反应生成邻氯甲基苯甲酰氯,再与氰化钠反应得到邻氯甲基苯甲酰氰,甲醇酯化,然后与甲氧基胺盐酸盐肟化,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。[结果]合成路线5步总收率22%。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

罗匹尼罗中间体4-(2-苯甲酰氧乙基)-3-氯-1,3-二氢-2H-吲哚啉-2-酮的合成

以苯乙醇为原料,经分子内Friedel-Crafts烷基化反应合成了异色满,接着开环、成盐、水解得到苯甲酸-2-甲酰基苯乙基酯,再和硝基甲烷反应制备2-[2-（苯甲酰氧基）乙基]-β-硝基苯乙烯,最后通过Royer反应环合生成罗匹尼罗中间体4-（2-苯甲酰氧乙基）-3-氯-1,3-二氢-2H-吲哚啉-2-酮。产品经由薄层色谱、核磁共振谱、红外光谱分析,确为目的化合物,总收率为31．51％。     

大黄酰甘氨酰甘氨酸的合成

目的:合成大黄酰甘氨酰甘氨酸并对其合成工艺进行优化。方法:以大黄酸为原料,制成酰氯后与甘氨酸甲酯反应得大黄酰甘氨酸甲酯,酯基水解得大黄酰甘氨酸,再与甘氨酸甲酯在DMAP/EDCI作用下生成大黄酰甘氨酰甘氨酸甲酯,最后水解得大黄酰甘氨酰甘氨酸。结果与结论:设计并合成了大黄酰甘氨酰甘氨酸,目标化合物经IR、1H-NMR、MS等方法验证,同时优化了合成工艺,总收率达41.9%(以大黄酸计)。     

PVC光稳定剂二苯甲酰甲烷合成工艺的研究

本课题开发了在碱性催化剂条件下,由苯乙酮和苯甲酸甲酯进行反应,得到二苯甲酰甲烷,再进行蒸馏、萃取、洁净结晶,得到高纯度的二苯甲酰甲烷的生产新工艺。从苯乙酮、苯甲酸甲酯反应生成二苯甲酰甲烷的机理出发,较为详细地研究了原料配比、催化剂用量、反应时间以及温度等对二苯甲酰甲烷收率的影响,确定了较为适宜的催化剂用量和工艺条件。实验采用了NaOH作为催化剂、二甲苯作为溶剂,探索在适合的温度下合成二苯甲酰甲烷。通过正交实验、平行实验找出最佳的工艺条件,并测得了该产品的转化率。     

增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的合成工艺研究

运用条件实验法,以苯甲酰氯和二甘醇为原料合成增塑剂二甘醇二苯甲酸酯,研究了反应温度、反应时间、原料配比等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。实验得到的最佳工艺条件是:反应温度100℃、反应时间5h,二甘醇与苯甲酰氯的物质的量比为0.1∶0.21,二甘醇二苯甲酸酯的产品收率可达97.68%以上,产品纯度大于99.5%。     

3＇－（双－2－羟乙基）氨基苯甲酰苯胺的研制

以间硝基苯胺为原料，经苯甲酰化、铁粉还原和羟乙基化等反应合成了３＇－（双－２－羟乙基）氨基苯甲酰苯胺，并对反应的影响因素进行了讨论。     

除虫脲合成研究

以２，６－二氟苯甲酰基异氰酸酯和对氯苯胺为原料，对除虫脲的合成工艺作了研究，为进一步开发苯甲酰脲类农药提供了重要依据。     

新型原油降凝剂的合成及应用

以苯乙烯、富马酸二异辛酯为原料,合成了苯乙烯-富马酸二异辛酯共聚物.研究了单体配比、催化剂、阻聚剂、反应时间、反应温度等因素对反应的影响,并确定了合成该降凝剂的适宜工艺条件:苯乙烯与富马酸二异辛酯的物质的量比为5:1,引发剂添加量0.4%,溶剂甲苯加入量50%,反应温度80 ℃,反应时间5 h.