CO气相偶联合成草酸二乙酯反应热力学分析

采用Joback基团贡献法推导了亚硝酸乙酯的摩尔定压热容与温度的关系式,并估算了亚硝酸乙酯和碳酸二乙酯的标准摩尔生成吉布斯自由能.综合物性手册中各化合物的热力学函数,计算了CO偶联合成草酸二乙酯反应中主反应和副反应的反应热、反应吉布斯自由能和平衡常数,并对此进行了分析,发现较低的反应温度有利于草酸二乙酯的生成,且主反应...     

氯化钾与五硼酸钠复分解反应制备五硼酸钾的动力学

研究了利用氯化钾晶体和五硼酸钠溶液的复分解反应制备五硼酸钾的方法. 考察了五硼酸钠溶液浓度、反应温度和反应物摩尔配比(KCl:NaB5O8)对五硼酸钾结晶率的影响,结果表明,五硼酸钠溶液浓度是影响反应的最主要因素,反应温度和反应物摩尔配比的影响次之. 采用选取控制步骤法并引入修正的Debye-Hückel活度系数模型和Bromley渗透系数模型研究了该反应的动力学的影响规律,得出反应级数为2,表观反应活化能为85.8 kJ/mol,反应主要受四水五硼酸钾晶体析出的控制.     

无机方法制TS-1催化环己酮氨氧化反应

用无机方法合成了钛硅分子筛催化剂TS-1,并优化了TS-1催化环己酮氨氧化反应的条件。结果表明：无机催化剂可以取代有机催化剂。物料比、溶剂以及温度都对氨氧化反应有很大的影响。其优化的反应条件：NH。酮摩尔比为2．00,H2O2酮摩尔比为1．50,溶剂用蒸馏水且H2O酮摩尔比为7．5,反应温度为74℃。     

氨合成最大反应速率模型及计算

建立了计算最佳温度下的氨合成最大反应速率模型,提出了模型的数值解方法;以三套管冷管并流式氨合成塔为例,分别绘制了氨合成反应速率与氨摩尔分率、转化率和反应温度的关系曲线,并与实际反应曲线进行了比较,结果表明,本文所绘制的曲线不仅可以直观地反映氨合成最大反应速率随氨摩尔分率(或转化率)和反应温度变化的动力学规律,而且可以表示出催化剂床层内实际反应速率与最大反应速率的偏离程度。     

非甾体抗炎药中间体甲酯化反应的热力学分析

以丙酸和含不同对位取代基的非甾体抗炎药中间体2-苯丙酸为模型化合物,以其与甲醇的酯化反应为探针反应,采用Joback和Benson基团贡献法计算了模型化合物的基础热力学数据和探针反应的标准摩尔反应焓、标准摩尔反应熵、标准摩尔反应Gibbs函数、标准平衡常数以及平衡转化率,并依此分析了温度、压力、醇酸比以及模型化合物的结构对热力学数据的影响。结果表明:探针反应均为自发过程;升温不利于反应的正向进行,而增压有利于增大反应的平衡常数和转化率;增大醇酸比可以提高反应的转化率;水分对酯化反应平衡转化率的影响较小,而邻近羧基的基团效应则对酯化反应的影响较大;对于含有结构繁杂或基团贡献值缺失的对位取代基的2-苯丙酸类化合物,均可用2-苯丙酸的热力学数据代替进行甲酯化反应的热力学分析。     

两步反应法制备二苯基二甲氧基硅烷

二苯基二甲氧基硅烷是新生代的聚丙烯工业中的高效催化剂的重要组成部分 ,目前我国的约 80家聚丙烯生产厂家都用到它。我们以二苯基二氯硅烷和甲醇为起始原料 ,依据反应温度、反应时间和反应物料摩尔配比的不同 ,采用两步反应法对其进行了制备研究。得到了相应的最佳制备工艺条件 ,其结果为①第一步反应 :二苯基一氯甲氧基硅烷的制备的反应温度为室温 ( 5℃～ 3 5℃ ) ,反应时间为 2 5h ,反应物料摩尔配比为Ph2 SiCl2 ∶CH3OH =1∶1 5 ;②第二步反应 :二苯基二甲氧基硅烷的制备的反应温度为 15℃以下 ,反应时间 1h ,反应分批次数为 5 ,初始摩尔配比为DCMS∶CH3OH =1∶7。     

副产物对醇酸缩聚反应动力学参数的影响

采用熔融缩聚法将新戊二醇／顺丁烯二酸酐或新戊二醇／邻苯二甲酸酐在150-180℃下反应。分析了反应过程中酸浓度和副产物水的变化,以及水对反应动力学参数的影响。结果表明,在计算动力学参数时,应采用体积摩尔浓度为单位,与采用质量摩尔浓度为单位相比,其参数值较大,并且不能忽略副产物的影响,否则将产生误差,并且误差的大小随反应温度的升高而增大,最大可达到23％左右。     

氧化锌催化丁二酸二甲酯和碳酸乙烯酯的耦合反应

研究了ZnO催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯耦合反应合成聚丁二酸乙二醇酯预聚体和碳酸二甲酯的新工艺。考察了ZnO催化剂焙烧温度对耦合反应的催化活性,优化了反应条件。并对ZnO催化剂进行XRD、BET和NH₃-TPD表征。以FTIR和¹H NMR表征聚丁二酸乙二醇酯预聚体。结果表明,在225~235℃,EC/DMSu摩尔比为2,催化剂/(EC+DMSu)摩尔比为0.005,反应时间为3 h的反应条件下,碳酸二甲酯收率为59.7%,聚丁二酸乙二醇酯预聚物的特性黏度为0.3857 dl·g^-1。通过XRD和NH₃-TPD分析,推测ZnO表面的晶体缺陷和弱酸性是影响耦合反应催化活性的原因。     

反应精馏法制备醋酸甲酯的研究

以醋酸、甲醇为原料,以浓硫酸为催化剂,对反应精馏法制备醋酸甲酯的过程进行了实验研究。着重考察了回流比、进料中醋酸摩尔分率、塔板数及混酸进料位置等因素对反应转化率和塔顶产品中醋酸甲酯含量的影响,并得出最佳的工艺条件。     

棕榈油酯交换制备生物柴油的反应动力学

在甲醇与棕榈油的摩尔比为6∶1和催化剂KOH用量为棕榈油质量1.0%的条件下,研究不同温度下棕榈油制备生物柴油的酯交换反应动力学,采用Origin软件拟合曲线方程,建立棕榈油酯交换反应的宏观动力学模型。研究结果表明:棕榈油制备生物柴油的酯交换反应遵循1.40级动力学方程,反应速率随温度的升高而加快,二者符合Arrhenius方程,该反应的活化能为27.23 kJ/mol,频率因子为1.4×103。文中研究建立的反应动力学模型将对扩大试验研究提供理论依据和基础数据支持。     

活性子概念与酶催化反应

凡经过化学反应生成共价键型化合物的基本结构单元 ,称之为合成子 ,若生成非共价键型的配合物或超分子 ,则称之为活性子。药物分子及生物大分子皆具有其特有的活性子部位。酶催化反应的特征是多个活性子进行协同反应 ,于是产生活性子组、活性子场的新概念 ,其反应历程可用联立化学反应方程式图示。     

重整反应苛刻度低原因分析及处理措施

针对金陵石化I重整装置2016年2月出现的脱庚烷塔底物料中非芳含量上升、抽提原料中非芳含量上升、反应总温降下降以及单位产氢量下降等反应苛刻度低的问题进行详细分析,总结出可能引起反应苛刻度低的四个方面条件:I重整进出物料换热器内漏、原料性质、操作条件及催化剂性质,并分别对四个方面的条件进行详细的数据对比分析,最后得出本次I重整装置反应苛刻的低的主要原因为增加了S含量高达(4~6)×10-6的II加氢裂化装置重石掺炼量,致使重整催化剂出现轻微的S中毒,加快了催化剂积碳速率,且因I重整装置扩容改造后未增加催化剂再生能力,再生能力不足直接导致待生催化剂中C含量高达6.66%,从而使重整催化剂金属活性降低,直接降低了催化剂烷烃脱氢环化性能,使I重整反应苛刻度下降,脱庚烷塔底C8+物料及抽提进料中非芳含量明显升高。     

歧化反应催化剂应用情况分析

歧化反应催化剂性能的优劣是影响芳烃联合装置操作的一个重要因素,它不但影响着本单元的操作而且还影响下游装置的进料组成和装置能耗,文章分析了中海炼化惠州炼化分公司197.9 wt/a歧化及烷基转移单元催化剂在使用周期内反应条件及其反应性能。从保护催化剂的角度出发总结了EM-1000催化剂适宜的使用条件及调整注意事项,为催化剂长周期运行提供了实践依据。     

16万t/a煤制油变换单元的技术改造

分析了伊泰煤制油股份有限公司变换装置中存在的问题,通过新增1台合成气加热器和调节副线等改进措施,对系统进行了节能增产、增加副产品等方面的技术改造。改造后,变换反应温度更合理,变换气氢碳体积比提高,同时可副产大量蒸汽,节能效果显著。     

反应路径综合的双层优化法

在简单计量系数反应方程的基础上,对复杂反应路径综合问题提出了双层优化法. 第一步找出经济上最优的若干总反应方程式,第二步对总反应进行分解,得出热力学可行的最优分反应. 实例分析结果表明该法能够有效地解决实际过程的反应路径综合问题.     

方法论在化学反应工程中的教学实践

将方法论的概念贯穿在化学反应工程教学实践中。在教学中,将模型化方法、控制步骤的思路、非线性问题的处理、量纲分析的引入以及理论与实验相结合的等五个普遍应用于化学反应工程研究中的方法作为重点传授给学生,让学生更好的掌握分析问题、解决问题的思路,在教学中取得了良好的效果。     

Fenton反应的研究现状及前景分析

Fenton反应是一种高效的高级氧化技术,可以氧化废水中难生物降解的有机物,传统的Fenton反应具有许多缺点,而类Fenton反应应用pH值范围广,处理效率高,避免出现二次污染问题,成为近年来Fenton研究的主要方向。本文主要介绍Fenton反应的研究现状并分析发展前景。     

反应精馏在碳五分离中的应用实例分析

根据反应精馏在碳五分离预处理单元中实际应用情况,分析了生产中影响反应精馏效果的主要因素,提出了较为合理的操作控制条件,并且经过长周期运行检验,达到了设计生产要求。同时,分析结果也表明异戊二烯(IP)和环戊二烯(CPD)、IP和间戊二烯(PIP)等组分间的共聚是造成IP损失的主要原因。     

关于反应进度概念的商榷

反应进度是化学学科中最基础的物理量之一.为有助于学习者正确理解这一概念,本文通过具体实例对这一基本概念进行深入讨论与说明,论述引入反应进度这一概念的意义和作用,并探讨反应进度与转化率的区别与联系.     

无机物载体负载钯催化Suzuki偶联反应研究进展

Suzuki芳基偶联反应是构建联苯芳烃和多联苯芳烃结构单元的重要反应之一。传统的Suzuki偶联反应的催化剂多数是均相催化剂,催化活性很高,但存在催化剂回收困难、污染产品等缺点。固定化技术可有效地解决上述问题,已成为Suzuki偶联反应的催化剂研发的热点。综述了近些年来以无机碳、金属氧化物、多孔分子筛等无机材料为载体负载钯催化Suzuki偶联反应的最新进展。