长碳链烯烃歧化研究进展

目前,虽然直链烯烃歧化研究的重点仍是碳四烯烃歧化制丙烯技术,但是长碳链烯烃歧化研究已开始引起人们的重视。本文介绍了铼基催化剂、钼基催化剂和钨基催化剂催化长碳链烯烃歧化反应的研究进展。重点介绍了钨基催化剂上长碳链歧化研究状况,分别介绍了钨基催化剂上1-己烯自歧化、1-庚烯自歧化、1-辛烯自歧化的最优工艺条件研究以及预处理条件对钨基催化剂歧化性能的影响。同时分别介绍了含氧化合物对歧化催化剂中毒失活的研究以及钨基催化剂上结焦失活的研究状况。     

用非贵金属催化剂制备歧化松香的研究

在自己组装的常压鼓泡气体循环反应装置上,考察了非贵金属催化剂及反应条件对松香歧化反应的影响,制备出活性好,无脱羧现象的“蛋壳型”非贵金属催化剂,在２２０℃反应温度下,制备出符合工业要求的特级歧化松香（枞酸〈０．５％,去氢枞酸〉５０％）取得了松香歧化用非贵金属催化剂小试制备的较佳结果。     

SKI-400型二甲苯异构化催化剂的工业应用

介绍了镇海炼化芳烃PX装置异构化单元所采用的SKI- 4 0 0型催化剂的技术指标、反应性能、首次装填、预处理、投料试车及六个月来的运行情况 ,并对该催化剂的应用进行特性分析 ,指出了SKI - 4 0 0型催化剂完全适用于缺少歧化的芳烃联合装置 ,具有高活性、高乙苯转化率的特点。     

HAT-099P型歧化催化剂进料比例宽幅调节探索

本文重点介绍了HAT-099P型歧化催化剂在中国石油四川石化公司对二甲苯装置歧化单元的应用实例.歧化单元以甲苯和碳九芳烃为原料,设计进料比例为6∶4.根据市场需求,在歧化单元高负荷运行基础上,通过宽幅调节歧化反应进料比例,最终实现甲苯与C9比例范围在5∶5～6.5∶3.5之间调节,可最大程度增产苯或二甲苯产品,大幅提升对二甲苯装置的综合效益.     

多功能催化剂在变换过程中的应用研究

碎煤加压气化生产合成氨、联产LNG工艺装置变换单元,通过在主变换炉底部装填部分新型多功能催化剂,进行增产甲烷工业在线试验。提出主变换炉出口甲烷合成率的计算公式,总结不同工艺操作条件下对甲烷化反应产生的影响。     

多功能催化剂在变换过程中的应用研究

碎煤加压气化生产合成氨、联产LNG工艺装置变换单元,通过在主变换炉底部装填部分新型多功能催化剂,进行增产甲烷工业在线试验.提出主变换炉出口甲烷合成率的计算公式,总结不同工艺操作条件下对甲烷化反应产生的影响.     

钯/竹炭催化剂催化湿地松松香歧化反应研究

研究钯/竹炭(Pb/BC)催化剂对湿地松松香的歧化反应,确定了最佳反应条件,催化剂用量为原料松香质量的 0.4%,搅拌速率 500 r/min,反应温度 270℃,反应时间 3 h,此时湿地松香歧化松香脱氢枞酸达到 56% 以上,枞酸降到 2% 左右,但枞酸指标仍未达到国家标准(枞酸含量≤0.5%)。在其他条件相同,催化剂用量为 0.3% 的反应条件下,采用Pd/BC催化剂也可以催化马尾松松香进行歧化反应,马尾松歧化松香中的枞酸含量为 0.43%, 可以达到国家标准。     

松香歧化催化剂的研究进展

综述了本世纪中叶以来用于松香歧化反应催化剂的研究及工业应用情况，对各种催化剂的优缺点了评价和比较。     

松香歧化新型催化剂的研究

本研究用非贵金属A、B、D为活性组分，采用醉盐水解法制备氧化物负载非贵金属纳米粒子催化剂。考察了单一组分及它们的混合物催化松香歧化反应的催化性能，初步探讨了松香歧化反应机理。     

国产钨基催化剂在烯烃歧化制丙烯工业侧线装置上的性能研究

针对丁烯和乙烯歧化增产丙烯技术(OCT技术)所用进口BASF催化剂价格昂贵、运输条件苛刻等情况,自主研发了钨基歧化催化剂,并在实验室小试装置和OCT工业侧线固定床反应器上,考察了该催化剂在OCT技术制备丙烯过程中的催化性能。结果表明,1-丁烯的异构化率和丙烯的选择性均随反应温度的升高和乙烯、丁烯摩尔比的增加而逐渐增加,自主研发催化剂的催化活性和进口催化剂相当,且催化剂稳定性良好,可连续运行400 h以上。     

甲苯歧化与C9芳烃烷基转移反应动力学模型和模拟分析

A new kinetic model for commercial unit of toluene disproportionation and C9-armatiocs transalkylation is developed based on the reported reaction scheme.A time based catalyst deactivation function taking weight hourly space velocity（WHSV）into account is incorporated into the model,which reasonably accounts for the loss in activity because of coke deposition on the surface of catalyst during long-term operation.The kinetic parameters are benchmarked with several sets of balanced plant data and estimated by the differential variable metric optimiza- tion method.Sets of plant data at different operating conditions are applied to make sure validation of the model and the results show a good agreement between the model predictions and plant observations.The simulation analysis of key variables such as temperature and WHSV affecting process performance is discussed in detail,giving the guidance to select suitable operating conditions.     

Mo-Bi-Co-Fe基复合氧化物催化剂上叔丁醇部分氧化制甲基丙烯醛

在固定床反应器中系统地考察了叔丁醇部分氧化制甲基丙烯醛催化剂的反应性能. 研究表明,反应温度、原料配比、空速等对催化剂反应性能有显著影响,最佳反应条件为反应温度380℃, O2:IB=3和空速1800 h-1. 在最佳反应条件下进行了1500 h连续实验,叔丁醇转化率保持在83%~87%之间,甲基丙烯醛的选择性保持在73%左右,表明该催化剂具有良好的稳定性.     

重整反应苛刻度低原因分析及处理措施

针对金陵石化I重整装置2016年2月出现的脱庚烷塔底物料中非芳含量上升、抽提原料中非芳含量上升、反应总温降下降以及单位产氢量下降等反应苛刻度低的问题进行详细分析,总结出可能引起反应苛刻度低的四个方面条件:I重整进出物料换热器内漏、原料性质、操作条件及催化剂性质,并分别对四个方面的条件进行详细的数据对比分析,最后得出本次I重整装置反应苛刻的低的主要原因为增加了S含量高达(4~6)×10-6的II加氢裂化装置重石掺炼量,致使重整催化剂出现轻微的S中毒,加快了催化剂积碳速率,且因I重整装置扩容改造后未增加催化剂再生能力,再生能力不足直接导致待生催化剂中C含量高达6.66%,从而使重整催化剂金属活性降低,直接降低了催化剂烷烃脱氢环化性能,使I重整反应苛刻度下降,脱庚烷塔底C8+物料及抽提进料中非芳含量明显升高。     

高C8芳烃原料下HLD-001歧化催化剂的工业应用

介绍了中国石化上海石油化工研究院开发的HLD-001催化剂在中国石化天津石油化工公司化工厂芳烃歧化装置的使用情况。在原料含较高C8芳烃条件下，该催化剂在360 ℃附近运行一年，总转化率和选择性高，运行稳定。     

松香歧化反应的新型催化剂研究

采用先进的纳米技术制备催化剂，开发出了用于松香歧化反应的非贵金属纳米催化剂，并对其用于松香歧化的工艺条件进行了考察。实验表明，溶胶-凝胶-沉淀法制备的N/L-T催化剂，在500 ℃焙烧2.5 h，经预处理（用氢气在300 ℃还原3 h），具有较高的催化活性。并得出歧化松香的最佳制备工艺为：反应温度270 ℃，反应时间3 h，催化剂用量为2.5%。     

HAT-096M甲苯歧化与烷基转移催化剂的工业应用

HAT-096M型甲苯歧化与烷基转移催化剂在辽阳石化芳烃装置工业上连续应用已3年.工业应用结果表明,该催化剂性能良好,操作稳定,并且具有一定抗水性.在质量空速1.7 h-1时,平均质量转化率45.5 %, 平均选择性96.8%(mol).与HAT-096催化剂相比,催化剂改进后,空速进一步提高,氢烃比明显降低,C10芳烃处理能力增强.     

八碳芳烃临氢异构化反应动力学模型

针对某实际工业异构化装置,在已开发的八碳芳烃临氢异构化反应网络的基础上,将系统中的八碳环烷烃和八碳链烷烃作为一个集总组分,提出新的六组分异构化反应网络,由此建立了适用于工业生产的八碳芳烃临氢异构化反应动力学模型.考虑结焦对催化剂活性的影响,提出了一种经验形式的催化剂失活函数,能够合理地描述催化剂失活过程.采用四五阶Runge-Kutta法对模型方程进行数值求解,基于多套稳态平衡数据采用差分变尺度优化算法(BFGS)对动力学参数进行估计,进而在不同操作条件下对模型进行验证.结果表明估计值与工业标定值相当吻合,达到了工业应用的模拟精度要求.     

Cyclohexene Reactivity over Palladium Acetate Supported in Liquid Phase

The competitive reactions of cyclohexene: disproportionation and dehydrogenation were studied over a supported-liquid phase catalyst (SLPC) of palladium acetate solved in a stationary phase employing two different techniques: pulsed and flow micro-reactor, where the products of reaction are analysed by gas chromatography. The effect of the liquid phase (comparing an aliphatic phase, squalane, with a polar phase, Triton), the reaction environment (comparing He, N₂ and air) and the process conditions (temperature and reactant concentration) have been studied. Although continuous deactivation was observed in all the cases, the catalyst supported on the apolar phase presents better performance, whereas the disproportionation reaction only takes place at no oxidant conditions and the operation conditions only affect to the selectivity of the reaction. A kinetic model for the reaction, taking into account the catalyst deactivation has been proposed, and kinetic and deactivation constant were calculated by fitting the model to the experimental data. Arrhenius parameters were obtained from measured data at several temperatures.     

In situ perpetual regeneration of a Ni-faujasite methanation catalyst

A prolonged lifetime of a Ni-faujasite methanation catalyst and a stable rate of methanation can be achieved by operating the fluidized catalyst bed under unsteady state conditions. A higher rate of methanation is accompanied by a shift in selectivity compared to a steady state operation due to an enhanced disproportionation of CO.     

Investigation of coke extraction from zeolite-HY under supercritical and near-critical conditions

In-situ regeneration of deactivated catalysts by dissolving coke or coke precursors with supercritical reaction fluids is of important economical significance. Investigations of coke extraction on zeolite-HY were performed in a gradientless reactor under supercritical and near-critical conditions with ethylbenzene disproportionation as a test reaction and n-butane or n-pentane as inert. Experimental results illustrate the large ability of coke extraction under supercritical conditions. The influences of the experimental conditions on the ethylbenzene disproportionation and the coke extraction are discussed. Under appropriate supercritical conditions the coking and the coke extraction can reach an equilibrium, so that no further deactivation of the catalyst was observed. Several regularities about coke extraction on the surface of the catalyst are proposed.