隐品碱衍生物的合成及其抗真菌活性

[目的]以药用植物博落回中分离的隐品碱为原料,对其母核的十元氮杂环和苯环进行结构修饰,得到了11种隐品碱衍生物,对这些化合物结构进行表征后,考查了其体外抗真菌活性。[方法]先根据ESI-MS、~1H NMR和~(13)C NMR波谱数据确认了这些衍生物的结构;再以醚菌酯为阳性对照,在50 mg/L质量浓度下,采用菌丝生长速率法测定了合成的化合物对12种常见植物病原真菌的体外抑制活性。[结果]抑菌试验结果表明:大部分化合物对供试病原菌具有不同程度的抑制活性;其中化合物C8对苹果炭疽病菌的抑制活性最高,抑制率为44.3%。[结论]对目标化合物的结构及其抑菌活性进行初步分析,发现在隐品碱十元氮杂环上的13位引入羰基后,其抑菌活性会显著提高,这一研究为隐品碱类抗菌剂的开发提供了一定的理论基础。     

溴代吡咯腈氨基酸衍生物的合成及生物活性

[目的]为了发现具有更好生物活性和安全性的化合物。[方法]以溴代吡咯腈为原料,通过亲核取代和水解等反应,引入氨基酸结构。[结果]合成34个溴代吡咯腈氨基酸衍生物,结构经1H NMR、13C NMR和高分辨质谱分析确证,并对其生物活性和作物安全性进行初步研究。[结论]目标化合物对水稻稻瘟病菌(Magnaporthe oryzae)和秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans)表现出良好的生物活性,对斜纹夜蛾和朱砂叶螨表现出一定的杀虫和杀螨活性;其中高活性化合物5a、5g、7a较母体溴代吡咯腈对水稻和油菜更安全,值得进一步研究。     

四氯甲胺磷的合成及杀虫活性

[目的]设计并合成新型甲胺磷衍生物。[方法]在温和条件下,甲胺磷与三氯乙醛反应,再经氯化亚砜氯化得四氯甲胺磷。[结果]通过1H NMR和MS确定了化合物的结构,并进行了生物活性测试。四氯甲胺磷在1.3 mmol/L的浓度下对橘全爪螨、菜青虫的致死率分别为32%和42%。[结论]四氯甲胺磷对橘全爪螨、菜青虫具有较好的杀虫活性。     

3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类衍生物的设计、合成及杀螨活性

[目的]设计、合成一系列新型3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类化合物,以发现高杀螨活性的化合物。[方法]采用活性亚结构拼接原理设计合成一系列新型含有苯基硫醚和1,2,3-苯并三嗪-4-酮活性亚结构片段化合物。[结果]合成了20个3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类新化合物,其结构经1H NMR确证;对朱砂叶螨进行活性测试,在100 mg/L质量浓度下,大部分目标化合物均表现出明显的杀螨活性,其中化合物3a、3k和4k对朱砂叶螨的致死率均大于90%,而化合物3k即使在10 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨的致死率达76.8%。[结论]部分合成的新型3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类化合物,如3a、3k和4k,在100 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨有很好的活性,尤其3k在10 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨的致死率达76.8%,具有进一步研究价值。     

新型乙烯基吡唑丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

[目的]为了发现结构新颖的杀螨活性化合物。[方法]以腈吡螨酯为先导化合物,在丙烯腈结构中引入乙烯基吡唑结构片断,设计合成了15个新型乙烯基吡唑丙烯腈类化合物,并对其进行杀螨活性测试。[结果]初步的室内生物活性测试结果表明：目标化合物6a～6h均表现出较好的杀螨活性,在100 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨致死率均≥99%。其中化合物6 g表现最佳,在10 mg/L下对朱砂叶螨致死率仍为88%。[结论]当羟基上的H被烷基羰基、烷氧基羰基取代时,化合物具有较好的杀螨活性。     

3-(5-三氟乙硫基)苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类衍生物的设计、合成及杀螨活性

[目的]发现高活性的杀螨化合物。[方法]采用骨架跃迁的策略,设计、合成了10个3-(5-三氟乙硫基)苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类新化合物,其结构经1H NMR确证,并进行杀朱砂叶螨的活性测试。[结果]生物活性数据表明,化合物7a、7b、7c、9a、9b在100 mg/L剂量下,对朱砂叶螨致死率达100%,其中化合物7b和9b在5 mg/L剂量下,对朱砂叶螨的致死率分别为97.3%和86.0%。[结论]目标化合物7b、7c、9b,在100、10 mg/L剂量下对朱砂叶螨具有令人满意的活性,其中7b和9b在5 mg/L更低剂量下对朱砂叶螨仍表现出优异的杀螨活性,值得深入研究。     

含苯基吡唑结构的吡唑酰胺类化合物的设计、合成与生物活性

[目的]寻找较高杀虫活性的吡唑酰胺类化合物并进行结构优化。[方法]设计合成一系列含有苯基吡唑结构的吡唑酰胺类化合物。[结果]合成了11个结构新颖的含苯基吡唑的吡唑酰胺类化合物,结构经过1H NMR和有机元素分析确证,并进行了杀虫活性测试研究。[结论]杀虫活性测试结果表明:部分目标化合物对小菜蛾和东方黏虫具有较好的杀虫活性,值得进一步研究。     

新型含1,2,4-噁二唑结构的酰胺类化合物的设计、合成及生物活性

本文以tioxazafen为先导化合物,结合虱螨脲及溴虫氟苯双酰胺的活性结构片段,通过活性亚结构拼接方法,在1,2,4-噁二唑结构中引入酰胺基,设计并合成了9个含1,2,4-噁二唑结构的酰胺类化合物,并对化合物通过1H NMR、13C NMR和HRMS进行了结构表征,以及杀虫、杀螨活性测试,活性测试结果表明,大部分化合物具有一定的生物活性,其中化合物7 g杀虫和杀螨活性最好,在100 mg/L浓度下对小菜蛾和朱砂叶螨的活性分别达到了84%和78%。     

双酯型丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

以杀螨剂腈吡螨酯为先导化合物,将3-[4-(叔丁基)苯基]-3-氰基-2-羟基丙烯酸乙酯与不同酰氯化合物进行酯化反应,合成了5个具有杀螨活性的新型双酯型丙烯腈类化合物,其化学结构经过~1H NMR确证。室内生物活性测试结果显示:目标化合物TM-3和TM-5具有优异的杀螨活性,化合物TM-5在质量浓度为10 mg/L时,对朱砂叶螨螨卵的致死率达到93%,具有进一步的研究开发价值。     

Benzpyrimoxan的合成及其杀虫活性测定

[目的]探索benzpyrimoxan合成路线,测试其杀虫活性。[方法]以4,6-二氯-5-甲酰基嘧啶为起始原料,经过3步反应制备得到benzpyrimoxan;对其进行了室内杀虫活性测定。[结果]反应总收率为17.3%,结构经1H NMR、ESI-MS确证。试验结果表明:在5 mg/L下,benzpyrimoxan对褐飞虱的致死率为100%,对蚕豆蚜的致死率为89.4%;而在100 mg/L下,对小菜蛾、黏虫及朱砂叶螨无活性。[结论]合成路线反应条件温和,易于制备。Benzpyrimoxan对褐飞虱若虫和蚕豆蚜若虫具有较高的杀虫活性。     

新型吡唑-4-酰胺类衍生物设计、合成与生物活性

为寻找高生物活性的吡唑酰胺类化合物,设计、合成一系列含硫结构的N-吡啶基吡唑-4-酰胺类衍生物,目标化合物结构经1HNMR、13CNMR和有机元素分析或高分辨质谱确证,并进行了杀虫及杀菌活性测试研究。初步杀虫活性测试结果表明,目标化合物在200mg/L对东方粘虫具有中等杀虫活性。同时,测试了目标化合物在50mg/L对5种病菌的离体抑菌活性,化合物N-[(4-氯-2-甲基-6-甲酰胺基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺If和N-[(4-氯-2-甲基-6-环丙基酰胺基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺Ig对番茄早疫病菌显示了良好的活性,分别为65.2%和67.1%, 高于对照药百菌清,值得进一步研究。     

1,3,4-噻二唑取代的N-(噻吩并吡啶)乙酰胺类化合物的合成及生物活性研究

以2-氯-3-氰基吡啶为起始原料,设计并合成了一系列1,3,4-噻二唑取代的N-(噻吩并吡啶)乙酰胺类新化合物。所有化合物或中间体结构经1H NMR、13C NMR、IR和MS确认。初步生物活性测试结果表明,部分化合物具有较高的抑菌或杀虫活性。     

含茚基的氯虫苯甲酰胺类似物的合成与杀虫活性

将茚基团引入邻甲酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂结构中,合成了一系列含有茚基的氯虫苯甲酰胺类似物,并通过核磁和高分辨质谱确定了结构。生物活性测试结果表明,所合成的含茚基的氯虫苯甲酰胺类似物杀虫活性优良,具有开发价值。     

含5-氨基噻唑环核双酰胺类化合物的合成及生物活性研究

以商品化双酰胺基本骨架为先导,设计并合成了13个含5-氨基噻唑环核的苯甲酰脲类化合物,优化了Thompson等报道的基于Ugi四组件反应2,4二取代-5-氨基噻唑中间体的合成方法,其结构均经1H NMR、13C NMR、IR和MS 分析确证。初步离体杀虫活性测试结果表明,该类化合物具有很好的杀虫活性：当浓度为10 ppm,化合物5f、5g、5h、5j和5m对蚊幼虫均显示100%的杀虫活性,且当浓度降至5 ppm和2 ppm时,化合物5j的活性仍有100%,高于阳性对照;当浓度为600 ppm,化合物5d,5g对棉铃虫和玉米螟均显示100%的杀虫活性。     

偶氮苯-阿维菌素B1a衍生物的合成及活性调控研究

[目的]为将光药理学方法应用于农药学研究。[方法]在阿维菌素B1a分子的C5-OH引入光致异构基团偶氮苯。[结果]合成了3个偶氮苯-阿维菌素衍生物,测试了光物理化学性质和生物活性。这些衍生物光致异构反应的转化率为42%~47%,具有良好的抗疲劳性和热稳定性。化合物3a对蚊幼虫和黏虫、3c对蚊幼虫的活性较好,但光照前后活性差异较小。[结论]偶氮苯-阿维菌素衍生物的顺反异构变化可以被光可逆控制,具有成为新型光控活性分子的潜能。     

3-芳基-1,3-苯并噁嗪的合成及其生物活性研究

以四氯化锡作催化剂,水杨醛、取代苯胺、硼氢化钠、多聚甲醛为原料合成了4种3-芳基-1,3-苯并噁嗪类化合物,收率为63%~73%(以氨甲基苯酚计,n/n)。产物化学结构经IR、1H NMR、13C NMR、MS和元素分析确证。测定了所合成化合物的杀虫和杀菌活性,结果表明合成化合物具有一定的杀菌活性,如5d在500 mg/L浓度下对稻纹枯病菌的防效为80%,5c在25 mg/L浓度下对油菜菌核病菌的抑制率为78.5%。     

含氟吡啶杂环酰胺类化合物的合成及生物活性

为了寻找具有生物活性的新化合物,以氟乙酸甲酯、氰乙酰胺和甲酸乙酯为起始原料,经环合、氯化、水解、酰氯化等反应合成了一系列含氟吡啶杂环酰胺类化合物,其结构均经1H NMR、13C NMR、IR和MS确证.初步生物活性测试结果表明,部分化合物对菌虫表现出一定的活性.化合物2f对孑孓(Culex piipiens)在50 mg/L时有100%的死亡率,在250 mg/L时对黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)也有21%的抑制活性.     

苯并三嗪酮-3-胺衍生物的合成与杀虫活性研究

设计并合成了10个苯并三嗪酮-3-胺类化合物,其化学结构经1H NMR和MS分析确证。初步生物活性测试表明:该类化合物具有杀虫活性,如在500 mg/L浓度下,化合物4c、4d和7c对粘虫(Mythimna separate)的活性达到80%以上;在500 mg/L浓度下,化合物7d对蚜虫(Aphis fabae)的活性达到80%以上,对螨虫棉红蜘蛛(Tetranchus urticae)的活性达到70%以上。     

Synthesis,insecticidal activities and DFT study of pyrimidin-4-amine derivatives containing the 1,2,4-oxadiazole motif

Twenty six novel pyrimidin-4-amine derivatives containing the 1,2,4-oxadiazole motif were synthesized. Their chemical structures were confirmed by ¹H nuclear magnetic resonance (NMR), ¹³C NMR, and high-resolution mass spectrography. The insecticidal activity results indicated that some of them possessed excellent insecticidal activity (100%) against Mythimna separate, especially for compounds 6d, 6f, 6o, 6w, 6y and 6z. These compounds exhibited no activity against the insects Aphis medicagini and Tetranychus cinnabarinus. The structure- insecticidal activity relationships are discussed. Density functional theory analysis can potentially be used to design more active compounds. These results provide useful insecticide design information for further optimization.     

新型杀虫剂Isocycloseram的合成与杀虫活性

[目的]Isocycloseram是由瑞士先正达公司开发的新型异噁唑啉类杀虫剂,探索了其合成方法,并测试其杀虫活性.[方法]以4-溴-2-甲基苯甲酸和D-环丝氨酸为起始原料经9步反应成功制备isocycloseram,并经核磁及高分辨质谱表征验证其结构.[结果]所述合成路线反应收率较高.室内杀虫测试结果表明:isocy...