LS-DeGAS降低硫磺装置烟气SO_2排放成套技术工业应用

齐鲁研究院通过催化剂研发和工艺创新,形成了LS-DeGAS降低硫磺回收装置SO_2排放成套技术。内容包括高效有机硫水解催化剂、高效脱硫剂、独立的再生系统、降低吸收塔温度、合理处理液硫脱气废气,以及增上净化气超净化塔等。该技术已在10余套硫磺装置应用,结果表明,满足烟气SO_2排放质量浓度小于100 mg/m~3的排放标准要求,达到国际领先水平。     

S Zorb烟气进硫磺回收装置处理的工业实践

S Zorb装置再生烟气温度低,组分复杂,烟气流量及组分波动大。将该装置再生烟气分别进两套硫磺回收装置反应炉及加氢反应器处理,结果表明:因2号硫磺回收装置反应炉未配套酸性气加热器,低温状态下H_2S与SO_2反应生成单质硫结晶,容易堵塞管线,外伴热无法满足介质所需温度,加之烟气进加氢反应器负荷超低,导致反应器床层温升增加30℃、烟囱SO_2排放的质量浓度升高30 mg/m~3及尾气焚烧炉喘振损坏设备等;该烟气通过在线打孔引至酸性气入炉管线进入1号酸性气燃烧炉处理,各项运行参数正常,催化剂未出现异常情况,烟囱SO_2排放的质量浓度维持在80 mg/m~3左右,满足排放标准要求。     

炼油厂硫磺回收工艺及催化剂的改进和优化

中国石油宁夏石化分公司炼油厂5000 t/a硫磺回收装置改造前采用两级克劳斯+低温加氢还原吸收工艺,加氢后的尾气经过MDEA吸收,其排放烟气中SO_2质量浓度为500～800 mg/m~3。其中,溶剂再生系统采用集中再生。根据中国石油西南油气田公司天然气研究院的设计工艺,工厂进行了全新的工艺改造,即采用天然气研究院生产的钛基催化剂增强水解和双段吸收工艺,成功解决了硫磺回收装置烟气中SO_2质量浓度达标排放的问题,排放烟气中SO_2质量浓度约50 mg/m~3,可为小型硫磺回收装置,尤其是碱液碱渣处理困难的工厂的尾气达标排放提供技术思路及解决方案。     

硫化氢选择氧化催化剂的开发及工业应用

中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院开发了LS-03硫化氢选择氧化制硫催化剂,催化剂采用浸渍法工艺制备,催化剂载体以二氧化硅为主要原料,采用挤出成型法制备。200℃时催化剂硫化氢转化率达到98.0%,选择性达95.0%,与国外同类催化剂水平相当。采用工业原料进行了LS-03催化剂的工业生产,催化剂制备重复性较好,硫化氢转化率达98.4%以上,选择性达94.0%以上,达到小型中试及国外同类催化剂指标。在某公司20 kt/a硫磺回收装置上进行了LS-03催化剂的工业应用,各单元运行正常,碱洗前烟气SO_2排放浓度小于550 mg/m~3,达到装置设计指标。运行1年9个月后进行了工业应用标定试验,结果表明:装置运行正常,Super Claus单元催化剂的转化率大于98%,硫回收率大于90%,烟气SO_2排放浓度低于550 mg/m~3,达到装置设计指标。     

硫磺回收装置烟气排放若干问题探析

提高原油中硫、氮资源回收率可以有效减少环境污染。硫磺回收装置处理酸性气中H_2S和NH_3,对环境保护起到关键作用。中国石化自主研发的LS-DeGAS Plus成套技术可以满足GB 31570—2015《石油炼制工业污染物排放标准》中关于硫磺回收装置SO_2特别排放限值(100 mg/m~3)的要求。热氮吹硫工艺可实现绿色停工,将排放烟气中SO_2质量浓度降至100 mg/m~3以下。液硫脱气废气中硫化物是造成烟气排放浓度偏高的关键因素之一,将液硫脱气后的废气引入尾气焚烧炉,造成排放烟气中SO_2质量浓度增加100～200 mg/m~3。采用先进技术降低大气污染物(SO_2)排放后,建议在项目前期(可行性研究)和环境影响评价时应重视排气筒(烟囱)高度问题。     

LQSR节能型硫磺回收尾气处理技术在70 kt/a装置的工业应用

中国石化九江分公司硫磺回收装置采用LQSR高效节能硫磺回收尾气处理工艺包建设,一级转化器装填LS-971脱漏氧保护催化剂和LS-981G有机硫水解催化剂,二级转化器装填LS-02氧化铝基制硫催化剂,加氢反应器装填LSH-03低温耐氧高活性尾气加氢催化剂。工业应用结果表明:硫磺回收装置烟气SO2排放浓度维持在30~70mg/m~3,远低于小于200 mg/m~3的指标。     

液化石油气脱硫醇碱液再生尾气引入硫磺回收装置的研究

介绍了中国石化塔河炼化有限责任公司液化石油气脱硫醇碱液再生尾气引入1号硫磺回收装置酸性气燃烧炉焚烧处理的运行情况。该装置在长期运行中,现场恶臭味较大,且尾气中硫磺烟气NO_x的排放质量浓度高达394 mg/m~3,不符合大气污染物排放标准。通过对碱液再生尾气流程的改造和工艺技术的优化,在对现有装置各设备和运行工艺参数不做改变的前提下实现了尾气的无害化处理。运行结果表明:改造后硫磺回收装置烟气NO_x排放质量浓度为68.14 mg/m~3,较前期394.00 mg/m~3下降了325.86 mg/m~3,烟气排放满足标准要求,降低了目前硫磺回收装置烟气NO_x的排放浓度,实现硫磺回收装置烟气达标排放,环保效益和社会效益显著。     

中国石化研发硫磺环保新技术

<正>2017年7月1日起,我国将实施新的硫磺装置尾气二氧化硫排放标准,要求重点地区排放浓度下降90%,低于100mg/m~3。由中国石化齐鲁分公司(简称齐鲁分公司)研究院研发的硫磺环保新技术,可为我国200多套硫磺装置解决达标排放难题。齐鲁分公司拥有近50年的硫磺生产历史,是中国石化唯一从事硫磺回收催化剂研发的单位,始终致力于硫磺环保技术的研发推广,二氧化硫低排放水平一直优于国家标准。     

20kt/a硫磺回收装置达标排放措施及优化运行

青岛石化采用齐鲁研究院LS-DeGAS成套技术对20 kt/a硫磺回收及溶剂再生装置进行了提标改造,并对装置运行中存在的问题进行分析。通过优化工艺操作参数及相应改造,达到了青岛地区硫磺回收尾气中SO_2排放质量浓度低于100 mg/m~3的新标准。     

LS系列催化剂在茂名石化硫磺回收装置的应用

针对中国石化茂名分公司60 kt/a硫磺装置的工艺设计特点,中国石化齐鲁分公司研究院根据自主开发的LS系列催化剂的性能,制定了相应的催化剂装填方案。工业应用结果表明,LS系列硫磺回收及尾气加氢催化剂两级C laus总硫转化率达96%以上,总硫回收率达99.9%左右,净化烟气SO2排放浓度均小于800 mg/m3,硫磺质量都达到国家优质标准。     

硫磺回收装置烟气二氧化硫排放影响因素分析及对策

分析了中国石油兰州石化公司３万ｔ／ａ硫磺回收装置烟气二氧化硫（ＳＯ２）排放浓度超标的 原因,并采取了相应的改造措施。结果表明,气体精制氧化尾气硫化物含量高,系统燃料气硫含量高,集 中溶剂再生贫液质量差是造成烟气ＳＯ２排放浓度超标的主要原因。通过采取将气体精制氧化尾气由硫磺尾气焚烧炉焚烧改至酸性气燃烧炉进行焚烧,脱硫后净化干气取代系统燃料气作尾气焚烧炉燃料,尾气处理溶剂由集中再生改为独立再生等措施,使烟气ＳＯ２排放浓度由大于６００ｍｇ／ｍ３下降至不超过８０ｍｇ／ｍ３。     

新型硫转移剂在不完全再生催化裂化装置上的工业应用

在中国石油广西石化公司不完全再生催化裂化装置上进行了新型RFS09硫转移剂的工业应用。结果表明:在原料硫质量分数平均值为0.338%、RFS09加注量为5%的情况下,CO锅炉出口烟气中SO_2浓度不大于850mg/m~3,达到预订技术指标要求;按空白SO_2浓度约1 800mg/m~3计算,再生烟气SO_2脱除率达到50%以上。此外,新型RFS09硫转移剂试用期间,装置总液体收率、油浆收率和焦炭产率基本不变;再生烟气粉尘浓度基本稳定且略有下降,油浆固含量保持稳定。     

降低硫黄装置尾气SO2排放浓度的探索

中国石油化工股份有限公司塔河分公司2×104 t/a硫黄回收装置于2004年10月底建成,12月7日开工,开工后经一年多调整工艺操作,硫黄装置尾气中SO2排放浓度达不到设计值,超标排放,经查找原因,有4大影响因素:①克劳斯系统不能精确配风;②尾气吸收塔填料直径大,溶剂循环量设计偏小;③溶剂温度高,冷却不下;④溶剂再生超...     

LS-951T硫磺回收尾气加氢催化剂的工业应用

LS-951T催化剂是中国石化齐鲁分公司研究院新开发的硫磺回收尾气加氢催化剂,该催化剂具有活性组分分布均匀、堆密度轻和加氢活性高等优点,具有较强的工艺适用性。通过该催化剂在中化泉州石化有限公司380 kt/a硫磺回收尾气处理装置上的工业应用,介绍了催化剂的特点、装填和超前硫化情况,对比分析了该催化剂在硫磺回收装置高、低负荷下的运行情况;针对高负荷下加氢催化剂易流动的问题,对加氢反应器催化剂的装填进行了整改。整改后的应用结果表明,在高负荷下,该催化剂具有较高的加氢活性,排放尾气中的SO2含量小于300 mg/m3,远远低于960 mg/m3,满足国家要求的排放标准。     

汽油吸附脱硫烟气引入硫磺装置尾气加氢单元运行总结

介绍了中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂900 kt/a汽油吸附脱硫(SZorb)装置再生烟气全部引入80kt/a硫磺回收装置尾气处理单元的运行情况。硫磺回收装置未进行任何改动,仅增加一条S Zorb装置到硫磺回收装置加氢反应器入口的管线,并采用了中国石化齐鲁分公司研究院开发的LSH-03低温耐氧高活性的尾气加氢催化剂。近1a的运行结果表明,硫磺回收装置操作稳定,能耗低,总硫排放量远低于国家排放标准。     

国产TiO2基克劳斯催化剂在高含硫天然气净化厂的工业应用

中国石化达州天然气净化有限公司天然气净化厂二联合第二系列（122系列）20 kt/a硫磺回收单元自2018年4月起开始使用国产TiO2基克劳斯催化剂LS-981G进行工业试验。装置运行一年的实践结果表明：国产TiO2基克劳斯催化剂LS-981G具有良好性能，羰基硫总水解率在98%以上，CS2总水解率为100%，总硫回收率在99.96%以上，烟气中SO2排放质量浓度低于400 mg/m3，远低于GB16297—1996《大气污染物综合排放标准》中SO2质量浓度不大于960 mg/m3的指标。     

40kt／a硫回收联合装置烧氨实践

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司新建40kt／a硫回收联合装置原设计酸性气中烧氨比例为0．5％～1．5％,因氨精制系统不匹配,进行了一年多的烧氨,烧氨比例达到15％,平衡了新建11t／h污水汽提装置产生的全部氨气。运行结果表明装置设计可靠,系统无堵塞,催化剂活性正常,硫黄质量正常,尾气排放达标,并积累了一定的生产操作经验。     

硫磺回收装置酸性气分液系统存在问题的分析及优化

对中石化洛阳分公司40 kt/a硫磺回收装置酸性气分液系统的分液效果差及危害进行分析,提出了针对性的解决优化对策。实施这些优化对策,可以改善酸性气质量,优化生产,保证硫磺装置的平稳运行和安全生产。     

炼油厂制硫原料气降低烃含量的预处理技术

综述了国外一些炼油厂，以及我国九江石化总厂炼油厂、四川卧龙河脱硫厂、齐鲁石化公司胜利炼油厂和金陵石化公司炼油厂降低制硫原料气（即酸性气）中烃含量的措施。