1,3,5—三氨基苯盐酸盐合成工艺研究

研究了用铁粉和浓盐酸混合物还原２，４，６－三硝基苯甲酸（２，４，６－ＴＮＢＡ）合成１，３，５－三氨基苯盐酸盐（１，３，５－ＴＡＢ．ＨＣｌ）的工艺，确定了较好的工艺条件，产品的结构和纯度分别用ＩＲ和化学分析等表征，对影响产品收率的一些因素也进行了讨论。     

杂多酸催化合成2，4，6－三异丙基－1，3，5－三氧恶烷的研究

采用ＬＭ型杂多酸催化剂进行了异丁醛环化三聚合成２，４．６－三异丙基－１，３，５－三氧恶烷的研究，考察了催化剂量和反应温度等工艺条件对反应结果的影响，在较佳反应条件下，产品收率大于９７％。     

抗氧剂2246引入三嗪结构的研究

本文介绍在双酚型抗氧剂２２４６的分子中引入三嗪结构来改善其耐热抗氧性能。由抗氧剂２２４６和三嗪化合物反应制备了２，４，６－三〔２－（２－羟基－３－特丁基－５－甲苯基）－４－甲苯－６－特丁基酚基］均三嗪。实验研究了溶剂种类及用量、反应物配比、反应温度和反应时间对产品熔点、含氯量、收率等的影响，所得适宜的反应条件为：抗氧剂２２４６∶三聚氰酰氯＝３．２∶１．０（ｍｏｌ比）；ＮａＯＨ∶三聚氰酰氯＝３．１／１．０（ｍｏｌ比）；丙酮为溶剂，加入量为反应物的１．７倍（质量）左右；反应温度控制在回流状态，反应时间４．５～５．０ｈ。所得产物的熔点为２２８．５～２３０．８℃，氯未检出，产品收率（质量分数）为８６％左右。对添加该产品的ＰＰ进行抗氧试验的结果表明，含该产品ＰＰ的耐热抗氧性能有明显的改善，约提高了７倍。     

紫外线吸收剂UV—326的合成

４－氯－２－硝基苯胺（１）用亚硝酸钠（２）和硫酸重氮化后与２－特丁基－４－甲基苯酚（３）反应制成２－硝基－４－氯－２′－羟基－３′－特丁基－５′－甲基偶氮苯（４）。其摩尔比为（１）：（２）：（３）＝１：１．０５：１．１０,（４）用硫化钠还原制成２－（２′羟基－３′－特丁基－５′－甲基－）－５－氯苯并三唑Ｎ－氧化物（５）,（５）用锌粉还原制成最终产品２－（２′－羟基－３′－特丁基－５′－甲基苯基）－     

2，3，4－三氟苯胺的合成

以２，６－二氯苯胺为起始原料，经Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反应、硝化、氟化和还原，制得２，３，４－三氟苯胺（１），总收率３０．６％。     

1，2－（2，4，6－三硝基）苯基乙烷溴氧化过程的~1HNMR研究

由１，２－二（２，４，６－三硝基）苯基乙烷经氧化脱氢反应可合成２，２′，４，４′，６，６′－硝基芪，若反应介质中有水存在，产物的收率明显下降。用￣１ＨＮＭＲ跟踪了在含水吡啶中１，２－二（２，４，６－三硝基）苯基乙烷溴氧化的反应过程，结果表明，反应物经过中间体２，４，６－三硝基苯甲醛被氧化成２，４，６－三硝基苯甲酸。     

2,5—二甲基—3,4—二乙酰基呋喃及其衍生物的合成

以ＫＩ－ＮａＩ为间接电解质，丙酮为溶剂，用间接电氧化的方法将乙酰丙酮（３）、乙酰乙酸乙酯（４）进行偶联反应，高产率地得到偶联产物四羰基化合物（５－６），进而在酸性介质中经Ｐａａｌ－Ｋｎｏｒｒ环化，合成了２，５－二甲基－３，４－二乙酰基呋喃（７）和２，５－二甲基－３，４－二乙氧羰基呋喃（８）。（７）再经ＮａＢＨ４还原得２，５－二甲基－３，４－二（１－羟基乙基）呋喃（９）。     

新型阻燃剂TBT的合成

研究了新型阻燃剂５，６，７，８－四溴－１，２，３，４－四氢化萘（ＴＢＴ）的合成方法，并对工艺条件进行了研究。总收率可达５０．３％。     

用可再生资源制备的生物降解聚酯

本文叙述了由１，４∶３，６－双失水己糖醇的３种立体异构体［１，４∶３，６－双失水－Ｄ－葡糖醇（１）、１，４∶３，６－双失水－Ｄ－甘露糖醇（２）和１，４∶３，６－双失水－Ｌ－艾杜糖醇（３）］分别与琥珀酰氯（４ａ）、戊二酰氯（４ｂ）、己二酰二氯（４ｃ）和癸二酰氯（４ｄ）进行本体聚合而合成一系列聚酯的过程，并对这些聚酯的生物降解能力进行了探讨。用３种不同的方法（即活化污泥降解、土壤埋藏降解和酶催化降解）研究了这些聚酯的生物降解能力，其中只有由３号反应物制备的聚酯（７ｂ～７ｄ）和由２与４ａ制备的聚酯６ａ，因其为晶态聚合物而几乎不可生物降解，生成的其他非晶态聚酯或多或少可发生生物降解，这些聚酯的生物降解能力因其分子结构的不同而差异很大。将这些聚酯放在经过抗生素处理的土壤中进行土埋降解，同时用电子扫描显微镜观察，发现由１分别４ｂ和４ｃ制备的聚酯５ｂ和５ｃ可被细菌和丝状真菌所降解，而由１与４ｄ制备的聚聚酯５ｄ主要被丝状真菌所降解。     

2—氯—3—烃基—5,6—二甲基吡嗪的合成及其烷氧基化和烷硫基化反应

５－烃基－２，３－二甲基吡嗪－１－Ｎ－氧化物与三氯氧磷在回流温度下反应制得６种－氯－３－烃基－５，６－二基吡嗪，产率７１－８２％。由２－氯－３－异丙基５，６－二甲基吡嗪与烷醇钠反应得４种相应的烷氧基取代吡嗪，产率２０．３－７０．３％。由固－液相转移催化２－氯－３－异丙基（或苄基）－５，６－二甲吡嗪与硫醇反应得４种相应的烷硫基取代吡嗪，产率４７．５－６８％。合成化合物的结构经元素分析和ＩＲ，＾１ＨＮ     

Methanesulfonic acid catalyzed addition of aromatic compounds to oleic acid

The addition of aromatic compounds to the double bond of oleic acid has been studied using methanesulfonic acid as the acid catalyst. When alkylbenzenes were reacted with oleic acid, the yield of addition product was dependent on the electron density of the benzene ring. For example, a 76% yield of addition product was obtained with toluene, whereas for benzene and monochlorobenzene, the yields of addition products were 60% and 2%. The addition of phenol to oleic acid gave 2 types of addition products, an ethertype (phenylether) product and a ring-substituted product (hydroxy-phenylstearic acid). The ratio of the 2 products varied with the reaction temperature and the amount of methanesulfonic acid. The ring-substituted product predominated at a high molar ratio of methanesulfonic acid to oleic acid (6:1) and elevated reaction temperature (50 C). Thiophenol was found to add to oleic acid to form a thioether derivative exclusively. Agricultural Research Service, US Department of Agriculture. Reference to a brand or firm name does not constitute endorsement by the USDA over others of a similar nature that are not mentioned.     

New Crosslink in Wool Treated with 2-Aminothioethanol

A new crosslink has been postulated, and a product expected from this has been identified in an acid hydrolysate of wool which had been treated with 2-aminothioethanol and subsequently oxidised with performic acid. The structure of this product—2,3-diamino-N³-(ethanesulphonyl)propionic acid—has been confirmed by synthesis.     

生物不对称合成R-(-)-扁桃酸的影响因素

研究了酵母细胞(Saccharomyces cerevisiae)生物不对称还原苯乙酮酸合成R-(-)-扁桃酸的过程中,环境因子对底物的转化效率和产物对映体过量值的影响. 结果表明,高浓度的底物苯乙酮酸对酵母细胞的催化还原活性具有较显著的抑制效应. pH 6.5、温度32℃、严格厌氧为较适宜条件,底物苯乙酮酸的转化率和产物扁桃酸的得率分别可达97.0%和96.1%,R-(-)-扁桃酸的对映体过量值(ee)为95.1%.     

中纯度对苯二甲酸合成PET

本文以实验数据为依据,对中纯度对苯二甲酸合成PET的可行性,及因其质量规格与精对苯二甲酸的差异——4-羧基苯甲醛含量、粒度分布及平均粒径、醋酸含量等,而导致PET制造工艺及产品PET质量的某些变化进行了讨论。简介了为改善因中纯度对苯二甲酸中较高含量的4-羧基苯甲醛造成的产品PET色泽变差、黄色指数YI值上升应采取的措施及机理。对中纯度对苯二甲酸合成的PET切片的可纺性及原丝性能进行了比较。认为以中纯度对苯二甲酸部分或全部代替精对苯二甲酸与乙二醇按常规工艺合成PET,除产品色相变差外,其他质量规格无明显变化。为改善产品色泽,可添加钴盐或亚碑酸酯。此外.中纯度对苯二甲酸合成的产品PET纺丝时温度应提高8—10℃。因中纯度对苯二甲酸生产流程短,制造成本低,因此以MTA代替精对苯二甲酸生产PET的经济效益是明显的。     

2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸五甲酯的水解研究

2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)是一类性能优良、很有发展前景的水处理剂。作者研究了其合成的第三步反应——2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸五甲酯的水解反应,探讨了水解反应终点的指示以及催化剂的量与催化剂的重复使用性对PBTCA产率的影响,以固体催化剂代替液体酸作催化剂具有催化剂用量少且可重复使用、反应后处理简单、反应时间短、产品质量稳定且纯度高等优点;运用IR、13^C-NMR等证实了产物的分子结构。产品质量分数经磷谱测定达到92％。     

单乙醇胺磷酸酯的合成

以乙醇胺、磷酸为原料,经酯化反应合成了单乙醇胺磷酸酯。研究了影响反应的因素,优化了反应条件。酯化反应的最优条件为:n(乙醇胺)∶n(磷酸)=1.0∶1.4,回流反应5 h。经减压蒸馏除去溶剂癸烷得粗产品,收率达94.0%。再用90%乙醇纯化得目标产品。回收率95.0%。对目标产品进行熔点测定、元素分析和红外光谱表征,可确认该产品为标题化合物。该产品长期依赖进口,该方法已扩大试验,有待实现工业化。     

[Hmim]HSO4离子液体中微波合成聚天冬氨酸方法研究

以L-天冬氨酸为原料,在[Hmim]HSO4离子液体中微波合成聚天冬氨酸(PASP)。研究了在该反应体系中n(L-Asp):n(L-Asp+[Hmim]HSO4)、微波功率、反应时间对聚天冬氨酸收率的影响,利用红外光谱和核磁共振对产品结构进行了表征。结果表明:合成产品具有酰亚胺和羰基结构。聚合的最佳条件为:n(L-Asp)∶n(L-Asp+[Hmim]HSO4)=0.45∶1、微波功率320 W、聚合时间260 s,在此条件下,收率可达96.1%。该方法产品收率比传统液相聚合法提高了11.5%。分析认为Brφnsted酸性离子液体能够促进L-Asp生成碳正离子,加速质子转移生成酰胺键。     

低黏度甲氧基封端聚二甲基硅氧烷的研制

以二甲基二甲氧基硅烷与二甲基环硅氧烷混合物(DMC)为原料,在催化剂作用下进行开环反应制得低黏度甲氧基封端聚二甲基硅氧烷,将其作为增塑剂制得室温硫化硅橡胶.表征了产物结构,研究了催化剂种类、投料比、反应温度、反应时间、碳酸氢钠中和对产物黏度的影响,并测试了硅橡胶性能.结果表明,相比于采用四甲基氢氧化铵,采用三氟甲磺酸作...     

Polyglycerol esters composition: Theoretical random distribution versus HPLC analysis

Product composition of polyglycerol esters, prepared from a direct alkaline polymerization of glycerol followed by esterification with stearic or oleic acids, has been studied. The internal product composition, as analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC), shows clearly that in contradiction to what has been published recently, the fatty acid radicals arenot distributed at random among all available hydroxyl groups, and thus, any theoretical calculation on the product composition could not be correct. The product composition of the crude material indicates clearly that the internal positions (secondary hydroxyls) of the glycerol polymer are esterified with greater difficulty than the primary hydroxyl groups.     

杂多酸催化合成(甲基)丙烯酸异冰片酯的研究

采用杂多酸作为催化剂合成了特殊单体丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯，并对反应条件进行了优化，使反应收率达到86．1％，纯度≥99％。同时在200L的反应釜中进行了放大试验，放大试验的收率达到86．3％，略优于小试水平，此外对产品的应用性能进行了检测，达到国外同类产品的标准，具有很好的应用前景。