双马来酰亚胺树脂的改性研究

增韧和降低成型温度是双马来酰亚胺(BMI)改性的两大技术关键,本工作对其进行了深入的研究。(1)首次分别以环氧树脂、酚醛树脂和芳胺化合物为主链结构合成了3类13种新型烯丙基树脂。分别以它们为改性剂制得的改性BMI树脂和复合材料具有优良的工艺性、力学性能、耐热性和耐湿热性。根据烯丙基树脂主链结构的不同,各改性BMI树脂及其复合材料又表现出了各自更为突出的特点。(2)首次以环氧树脂CYD-128、TDE-85为原料合成出了环氧型马来酰亚胺。该树脂兼有环氧树脂的优良溶解性、粘附性和BMI的突出耐热性,同时又具有良好的冲击韧性。(3)首次提出了“本征共聚增韧”的方法,并以此为指导思想首次合成了分子链中同时含有马来酰亚胺环和烯丙基基团的“本征共聚”型马来酰亚胺。研究表明它们具有突出的耐热性和优良的冲击韧性。(4)运用新型催化体系对烯丙基改性BMI树脂体系进行了催化研究,在不降低原有树脂体系的贮存稳定性、力学性能、耐热性和耐湿热性的基础上,首次将这一体系的后处理温度从220℃降低至200℃。     

3，3′-二乙基-4，4′-二苯甲烷型多马来酰亚胺改性聚苯醚树脂的制备和性能

首次将两种高性能印制电路板(PCB)用树脂--聚苯醚(PPO)和多马来酰亚胺(PMI)相结合,以烯丙基化PPO为基础树脂,采用质量为PPO的10%的3,3′-二乙基-4,4′-二苯甲烷型多马来酰亚胺(PEDM)作为交联剂,无引发剂热聚合得到一种新型热固性PPO树脂.PEDM改性烯丙基化PPO固化树脂的Tg为204.71℃,介电常数(ε,1 MHz)为2.69,介电损耗角正切(tanδ,1 MHz)为0.0032,吸水率为0.21%,能满足高性能PCB用树脂的要求.同时,对PEDM/丙基化PPO体系的非等温固化动力学进行了研究,并确定了该体系的固化工艺参数.     

烯丙基苯基化合物的合成及应用

近年来，以烯丙基苯基化合物增韧改性的双马来酰亚胺树脂体系发展迅速，广泛应用于电子工业和航空航天工业领域，并已逐步替代环氧树脂而用作高性能夏合材料的基体树脂。本文论述了几种烯丙基苯基化合物的合成及其对双马来酞亚胺树脂改性的原理。     

新法合成和制备二烯丙基双酚A

二烯丙基双酚A（DiallylbisphenolADABPA）是一种重要的烯丙基苯基化合物，近年来由于其作为对环氧和双马来酸亚胺（BMI）等树脂共聚增韧的重要改性剂而受到重视。Ciba．Geigy公司用它改性BMI，开发了一类称作Matrimid5292的专门用作飞机主结构用先进复合材料的韧性耐热树脂。原有的DABPA合成法多为正丙醇法和季胺盐法，最近湖北省化学研究所则采用有别于这两种方法的新法，即先合成和精制出浅亮黄、透明液体二烯丙基醚（Diallylether，DABPE），第二步经在氮气下进行克莱森重排反应（见下式），生成分子量同为308、性状稠厚的…     

引发剂对双马来酰亚胺树脂固化反应的影响

本文研究了有机过氧化物引发剂对低介电损耗的改性双马来酞亚胺树脂4501A固化反应的影响。4501A树脂的主要成份为N.N'二苯甲烷双马来酞亚胺和二烯丙基苯基化合物。DSC、凝胶特性、材料性能等测试结果表明,引发剂能显着降低树脂的固化温度。本文还研究了含有引发剂的树脂浇铸体和复合材料的性能。结果表明,引发剂对树脂的介电性能没有影响,而显着地提高了树脂的热变形温度。     

含硼烯丙基系列化合物

本文介绍了三类含硼烯丙基化合物（树脂）──硼酸烯丙基苯酯、不同主链结构的含硼烯丙基树脂、烯丙基硼酚醛树脂，研究了它们各自的性能及其改性双马来酰亚胺树脂的性能。     

电子束作用下树脂体系的固化行为

根据电子束固化复合材料树脂体系的原理,从引入辐敏性的基团入手,合成了含硅丙烯酸酯的活性稀释剂、芳香族酰亚胺活性单体、含丙烯酸的PMR型聚酰胺酸和单官能、双官能的马来酰亚胺单体。在此基础上,对合成所得到的产物和几种环氧树脂进行了辐射交联实验,并考察与分析了不同树脂的辐射固化反应行为。与此同时对合成所得产物进行了表征,对固化物性能进行初步测试。所得研究结果,对电子束固化树脂体系的进一步研究具有重要的参考价值。      

加成型酚醛改性双马树脂及其复合材料性能

双马来酰亚胺(BMI)树脂因其优异的性能已在航空航天、电子和其他工业领域获得应用,为满足其在高速飞行器结构件中需求,用加成型酚醛树脂改性BMI体系以改善其热-力学性能。通过Williamson醚化反应合成了炔丙基醚化酚醛树脂(PN)和烯丙基醚化酚醛树脂(AN),采用熔融共混法分别与N,N’-(4,4’-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BDM)和2,2’-二烯丙基双酚A(DABPA)树脂体系(BD)共混,制备了三元热固性树脂：PN改性BD(BDPN)和AN改性BD(BDAN)。研究了两种加成型酚醛树脂改性的BD树脂体系的加工工艺性和固化行为的变化,并对改性前后固化树脂及其复合材料的热、力学性能进行了研究。结果表明：共混树脂体系都在极性溶剂中有好的溶解性,加工窗口都有50℃以上。BDPN和BDAN固化反应只有一个放热峰,最高放热峰值温度比BD树脂低。用FTIR跟踪验证了BD、BDPN和BDAN树脂体系发生的Ene、DielsAlder、Claisen重排和炔基与马来酰亚胺环的聚合反应。PN热氧稳定性好,改性的BDPN固化树脂空气中质量损失5wt%的温度(T_d5)高于400...     

聚谷氨酸苄酯与丙烯酰胺共聚物的制备与性能研究

用烯丙基胺引发γ-苄酯-L-谷氨酸-N-羧酸酐(Bz-L-Glu-NCA)开环聚合得到了端烯丙基的聚谷氨酸苄酯(A-PBLG),A-PBLG不仅具有聚谷氨酸苄酯良好的生物相客性及降解产物无毒等优点,还拥有了可与药物或者其它基体材料可反应的功能基团.采用紫外光聚合法将亲水性能良好的丙烯酰胺(AM)引入A-PBLG制备出两...     

橡胶增韧双马来酰亚胺树脂的研究

在 4 ,4 ' 双马来酰亚胺二苯基甲烷 (BMDPM) /o ,o' 二烯丙基双酚A(DABPA)的基础上引入羧基封端的丁腈橡胶 (CTBN)增韧剂和稀释剂 ,采用先分步预聚、后减压共混的工艺合成了一种热熔性的韧性双马来酰亚胺树脂。研究了不同丙烯腈含量的羧基封端的丁腈橡胶 (CTBN)及其不同用量对树脂工艺性能、力学性能和耐热性的影响     

聚邻苯二甲酸乙二酯及相关的共聚聚酯增韧脂环族环氧树脂

用聚邻苯二甲酸乙酯(PEP)和邻苯二甲酸．对苯二甲酸乙二酯共聚物改善甲基六氢化邻苯二甲酸酐固化的3，4-环氧基环己甲酸3’，4‘-环氧基环己甲酯脂环族环氧树脂(Celoxide 2021TM)的脆性。芳族聚酯在没有溶剂的情况下可溶于环氧树脂中，也是固化环氧树脂有效的增韧改性剂。例如，固化树脂体系中加入质量分数为20％PEP(MW，7400)就使断裂韧性增加130％，并且没有力学性能和热性能损失。根据改性的环氧树脂体系的形态及动态的粘弹性行为讨论了这一增韧机理。     

双马来酰亚胺用活性稀释剂的研究

对以稀丙基甲酚醚、烯丙基甲酚、烯丙基甲酚和二烯丙基双酚Ａ改性ＢＭＩ所得树脂体系进行了研究。结果表明，它们可有效地降低ＢＭＩ的粘度，与ＢＭＩ反应性良好，固化树脂的力学性能、耐热性及耐湿热性优良。     

文具产品中6种邻苯二甲酸酯的测试

提出气相色谱-质谱联用仪同时测定文具中6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法,以正己烷为溶剂,采用索氏提取法提取文具中6种邻苯二甲酸酯类增塑剂,采用外标法进行定量。该方法平均回收率为87.6%¹03.1%,相对标准偏差为0.45%103.1%,相对标准偏差为0.45%⁴.17%,检出限分别为0.5mg/kg(邻苯二甲酸二丁酯DBP),0.75mg/kg(邻苯二甲酸丁苄酯BBP),0.75 mg/kg[邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP],1.0 mg/kg(邻苯二甲酸二正辛酯DNOP),5.0 mg/kg(邻苯二甲酸二异壬酯DINP),5.0mg/kg(邻苯二甲酸二异癸酯DIDP)。     

改性双马来酰亚胺树脂体系的固化工艺及热稳定性研究

采用差示扫描量热仪 (DSC)对价格低廉、配比不同的二苯甲烷型双马来酰亚胺(BMI) /二烯丙基双酚A(BA) /N -苯基马来酰亚胺 (NPMI)三元共聚树脂体系反应性能、反应动力学进行研究 ,确定了固化工艺。对固化树脂的热变形温度、热失重及耐湿热性能进行了分析。     

BMI改性剂──烯丙基系列化合物

文中介绍了几类双马来酰亚胺树脂改性剂烯丙基化合物──二烯丙基双酚Ａ、烯丙基甲酚、烯丙基酚环氧树脂、烯丙基酚醛树脂和Ｎ－烯丙基芳胺。报导了用它们改性的双马来酰亚胺树脂及其复合材料的性能。     

双马来酰亚胺树脂的增韧研究—烯丙基苯基化合物的增韧作用

用一种烯丙基苯基化合物——O,O’-二烯丙基双酚A(DAPDA)增韧4,4’-双马来酰亚胺基二苯甲烷,获得了一种高韧性的双马来酰亚胺(BMI)树脂。研究了DAPDA的含量对树脂韧性和其它力学性能的影响。观察和分析了树脂的聚态结构和断裂形貌,提出了DAPDA对BMI的增韧机理。     

最新专利介绍

1.改性双马来酰亚胺树脂专利拥有者:法国Rhone-Poulene公司专利号:US 4886868 这种树脂是由双马来酰亚胺和n-烯丙基羟苯基马来酰亚胺组成。树脂的组份和结构都在专利中进行了介绍。这种耐高温树脂的潜在应用是在粘合剂和复合材料基体方面。     

BMI树脂/蒙脱土纳米复合材料(Ⅱ)——纳米复合材料的制备及表征

以烯丙基三苯基溴化(AP)作为界面改性剂对钠基蒙脱土进行改性,得到有机蒙脱土(OMMT),然后采用原位聚合方法制备二烯丙基双酚A改性二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)树脂/OMMT纳米复合材料。采用FT-IR、WAXD、TEM、TGA等研究了纳米复合材料的结构和性能。研究表明,AP中的烯丙基官能团能与BMI单体中酰亚胺环上的双键发生反应;当OMMT含量少时得到剥离型纳米复合材料,而当OMMT含量多时得到插层型纳米复合材料;复合材料体系的热性能明显优于基体树脂。     

卫生部公布可能违法添加的非食用物质名单

为打击在食品及食品添加剂生产中违法添加非食用物质的行为,保障消费者身体健康,6月1日,卫生部颁布《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批）》,主要是邻苯二甲酸酯类物质,包括：邻苯二甲酸二（2．乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、     

聚酰亚胺硅氧烷共聚物的合成

以八甲环基环四硅氧烷 (D4 )为扩链试剂 ,在碱性条件下 ,利用平衡反应对 1,3双(r -氨丙基 - 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 (BAPTDS)进行扩链得到双 (r-氨丙基 )聚二甲基硅氧烷 (BAPPDS) ,以此产物 (BAPPDS)为基础 ,在四氢呋喃 (THF)和N ,N -二甲基乙酰胺(DMAc)的混合溶剂中 ,与芳香族二胺和芳香族二酐共缩聚得到可溶性的聚酰胺酸硅氧烷 ,并在热的作用下进一步脱水亚胺化 ,得到聚酰亚胺硅氧烷共聚物。另外 ,对其基本性能也进行了研究。