甲醇合成系统中二氧化碳的作用

目前工业上采用两种类型的催化剂合成甲醇:锌铬催化剂和铜基催化剂。锌铬催化剂活性温度较高,约320～400℃,操作压力250～300大气压;铜基催化剂活性温度较低,约220～300℃,操作压力可低至50～100大气压,也可在较高压力下操作。早期甲醇合成过程的开发和动力学研究,主要集中在锌铬催化剂和由一氧化碳与氢生成甲醇的反应。     

甲醇气相脱水制二甲醚的催化剂

采用硝酸铝和氨水中和方法得到拟薄水铝石为原料,制备了甲醇制二甲醚催化剂。考察拟薄水铝石制备过程中的中和pH值、中和温度以及催化剂制备过程中的煅烧温度对甲醇气相脱水制二甲醚性能的影响。结果表明,当中和pH值在8.0±0.2、中和温度为50～60 ℃以及煅烧温度在550～600 ℃时得到的甲醇制二甲醚催化剂活性最高。通过在催化剂上添加SiO2、SO42?、PO43?等对甲醇脱水催化剂进行改性表明,改性后甲醇脱水催化剂活性有明显的提高。     

合成甲醇工艺学(Ⅰ)

<正> 概论甲醇是化学工业的重要产品之一.1661年,波义耳首先在木材干馏产品中发现了甲醇.1834年,杜马司和彼利哥特制取了纯净的甲醇,并确立了它的分子式.1923年,德国首次用一氧化碳和氢在锌-铬催化剂上压力为25～35MPa温度为320～380℃合成甲醇成功,并较快地得到发展.六十年代,英国用含铜的低温催化剂合成甲醇成功,把甲醇生产提高到新的技术水平.目前,新建的用一氧化碳和氢合成甲醇的工厂都使用低温催化剂,     

甲醇完全氧化MnO2-CeO2催化剂的研制

通过共沉淀法制备了一种MnO2-CeO2复合氧化物甲醇完全氧化催化剂,该催化剂适用于将空气中的甲醇完全催化氧化。考察了反应温度、空速、进口甲醇含量、进口氧含量、相对湿度等条件对该催化剂氧化性能的影响。实验结果表明,该催化剂在210℃即可将甲醇完全氧化,且抗进口甲醇含量和进口氧气含量波动影响能力强。相对湿度≤80％时,对甲醇完全氧化能力无影响;相对湿度进一步增加,会导致甲醇转化率急剧下降。     

Katalco 51—9催化剂在DAVY甲醇合成系统中的应用

1生产过程中的工艺控制参数 1．1甲醇合成塔床层温度 神华包头煤化工分公司的甲醇合成系统的Kataleo 51—9催化剂使用初期,甲醇合成塔的入口气体温度控制在200～210℃,甲醇合成塔床层温度平均在260℃。该催化剂在此条件下维持运行近12个月,甲醇合成系统能够保证正常运行,平均日产甲醇量为5600t。这在一定程度上延长了催化剂的使用寿命,同时也证明了甲醇合成催化剂的低温活性好、选择性高。     

工艺条件对甲醇脱水制二甲醚反应的影响

以La改性氧化铝为催化剂,在模拟绝热固定床反应器中考察工艺条件对甲醇气相脱水制二甲醚反应的影响。结果表明,甲醇进料温度210℃时,甲醇脱水反应剧烈,绝热温升约130℃。催化剂床层热点温度低于380℃时,二甲醚选择性大于98%,过高温度产生大量副产物甲烷。反应压力对反应影响甚微。在甲醇进料温度240℃(热点温度370℃)、甲醇进料空速1.5 h-1和反应系统压力为50 k Pa条件下,甲醇转化率大于84%,二甲醚选择性大于98.5%,连续运转2 000 h,催化剂无明显失活迹象。     

甲醇合成塔的数学模拟设计(上)

<正> 甲醇是用途广泛的基本有机化工原料,近二十年来,国内外的甲醇工业发展迅速。一氧化碳、二氧化碳与氢作用均可生成甲醇CO+2H_2CH_3OH (1)CO_2+3H_2CH_3OH+H_2O (2)CO_2+H_2CO+H_2O (3)反应(1)为一氧化碳合成甲醇的反应,反应(2)为二氧化碳合成甲醇的反应,反应(3)为逆变换反应。甲醇的合成广泛采用锌铬催化剂和铜基催化剂。锌铬催化剂活性温度范围为320～400℃,操作压力为200～320大气压;铜基催化剂使用温度为220～300℃,活性温度较     

小型反应器内气相甲醇制二甲醚操作优化与分析

通过对小型反应器内气相甲醇催化制二甲醚反应进行高温热态实验,探究了反应温度与甲醇质量空速对催化剂床层轴向温度分布的变化规律,同时分析了不同的操作条件对甲醇转化率和二甲醚选择性的影响,从而优化小型反应器的操作参数。研究结果表明：当甲醇质量空速为1 h^-1时,在不同反应温度条件下,催化剂床层会出现约1.7～2.9℃的轴向绝热温升,且催化剂床层热点温度接近于催化剂床层轴向中部位置;当反应温度为250℃,甲醇质量空速为1 h^-1时,催化剂床层轴向温度分布曲线较为平缓,且甲醇转化率和二甲醚收率均较高,即反应温度为250℃及甲醇质量空速为1 h^-1可视为该小型反应较优的操作条件。     

EQ-101型甲醇氧化制甲醛催化剂的性能评价

EQ-101型甲醛催化剂是一种铁钼系甲醇氧化制甲醛催化剂。考察反应温度、空速和进口甲醇含量等对EQ-101型甲醛催化剂性能的影响;通过500 h稳定性实验,考察EQ-101型甲醛催化剂的活性和稳定性。结果表明,在常压、反应温度300℃、空速12 000 h~(-1)和进口甲醇体积分数6.5%条件下,甲醇转化率99.5%,甲醛收率93.8%;500 h稳定性实验过程中,甲醛收率约稳定在93%,无破碎或粉化现象,催化剂活性和稳定性良好。     

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究

采用共沉淀法制备了不同Mo与Fe原子比的甲醇氧化制甲醛催化剂,在常压固定床反应器上对催化剂进行活性评价,采用BET、XRD和TEM对制备的催化剂进行表征。结果表明, Mo与Fe原子比为2.2~2.8时,催化剂具有较好的活性,(400~450) ℃焙烧的催化剂具有良好的比表面积、适宜的孔容和孔径,形成了较为稳定的MoO₃和Fe2(MoO₄)₃晶相,使催化剂具有更高的活性和选择性。对甲醇氧化制甲醛反应进行研究,结果表明,在反应温度(265~315) ℃,空速(8 500~13 000) h^-1时,甲醇转化率>98%,甲醛收率>93%, 500 h长周期考核,催化剂表现出良好的活性和稳定性。     

焦炉煤气制甲醇催化剂的工业应用

介绍了RK-05型催化剂在神华乌海能源西来峰煤化工分公司焦炉煤气制甲醇中的升温还原、生产工艺指标控制以及工业运行中出现的问题。RK-05型催化剂在工业应用中表现出机械强度高、易还原和选择性较好等优点。     

RK-05催化剂在新能凤凰公司的应用

介绍了RK-05催化剂在新能凤凰公司二期续建工程年产360kt甲醇装置中的应用情况,并针对存在的问题进行了改造,提高了合成气体中的氢含量,有利于保护催化剂,减少了副产物的生成,延长了催化剂的使用寿命。     

C207型甲醇催化剂使用过程中的优化措施

介绍了C207型铜基甲醇催化剂的升温还原过程及生产过程中的一些优化措施。甲醇塔升温还原气采用合成氨驰放气经过中空纤维膜的氢回收装置后的高浓度氢气或醇后气,在还原过程中采用高氢、高空速、低水汽浓度法,尽可能使催化剂在低温多出水。升温还原结束后转入正常生产,催化剂在低温活性范围230℃～260℃尽可能多使用一段时间,不轻易提高热点温度,进甲醇合成塔的总硫体积分数控制在≤0.1×10-6;进醇系统的CO2体积分数控制在0.5%～1.0%,从而达到了延长催化剂使用寿命的目的。     

NC501型甲醇合成催化剂使用小结

介绍了NC 5 0 1型甲醇合成催化剂的使用情况 ,认为NC 5 0 1具有以下特点 :( 1)升温还原平稳 ,低温出水集中 ;( 2 )低温活性好 ;( 3)甲醇产量明显提高 ;( 4)具有较好的选择性及抗毒性等。并就催化剂的使用说明及原料气中CO2 的含量等提出了建议     

净化黄磷尾气部分变换制甲醇合成气中试研究

在40 m3/h部分变换中试装置上,采用铁铬系中温变换催化剂,以净化黄磷尾气为原料,经部分变换工艺直接制取甲醇合成气。研究结果表明:以净化黄磷尾气燃烧气为升温介质,负压和循环升温相结合是可行的升温与还原方法;催化剂宜采用二段填装;在汽/气体积流量比1.35—1.40、催化剂床层入口温度310—320℃、原料气流量30—32 m3/h的条件下可获得H2/CO体积流量比合格的甲醇合成气;催化剂床层平均温度随入口温度、蒸汽量和原料气量的增加而升高;中试装置连续运行130 h,合成气中H2/CO摩尔比1.87—3.40。     

JT-101型乙炔加氢催化剂在800 kt·a-1 甲醇装置上的工业应用

介绍了JT-101型乙炔加氢催化剂在800 kt·a^-1甲醇装置上的应用情况。工业运行结果表明，JT-101型催化剂能有效脱除乙炔尾气中的乙炔和乙烯，具有起活温度低、净化度高和适应性强等特点，能够满足工业生产的要求。     

The influence mechanism of solvent on the hydrogenation of dimethyl oxalate

The hydrogenation of dimethyl oxalate(DMO) for the producing of C2-C4 alcohols with methanol as solvent was researched at the temperature of 270 °C to 310 °C. Ethylene glycol(EG) was the main product at low temperature and the selectivity of which was 61.9% at 230 °C. However, EG selectivity decreased sharply with the increase of temperature while ethanol became the main liquid products with the selectivity of 43.5% at 270 °C. It can be ascribed to a thorough hydrogenation of DMO at a high temperature. In addition, the promotion of Guerbet reaction led to the production of propanol and butanol. Simultaneously, the amount of gas products including CO, CO_2 and dimethyl ether(DME) also increased, which became a competition factor in the conversion of DMO to liquid products including C2-C4 alcohols. The blank test was carried out with pure methanol as feedstock with and without Cu/SiO_2 catalyst, which revealed that methanol was involved in the formation of gas products and higher alcohols on Cu-based catalyst, and the main gas product was CO.     

一种新型前置式甲醇合成塔介绍

介绍了我校新开发的一种新型前置式甲醇合成塔及其配套工艺,实践应用结果表明,这是一种流体分布均匀,床层温差小,塔阻力低,催化剂装载系数高,反应热回收好等工艺性能优越、投资又大为节省的国产化甲醇合成反应器,值得进一步推广与应用。     

NC306催化剂使用总结

介绍了NC306催化剂在兖矿鲁南化肥厂100kt/a低压甲醇合成装置上的应用,分析了入塔气体成分及氢碳比对甲醇合成反应的影响,并通过采取触媒的保护措施,取得了良好的效果。文中列举相关事例及数据,使读者对NC306催化剂强度高、工艺适应强、低温活性好、低消耗、高寿命等特点有一个全面的认识。     

Z型甲烷蒸汽转化催化剂用于补碳制合成甲醇合成气的研究

选择工业应用效果较好的CNYQ、Z-2和Z-3型催化剂，并补加CO₂,对在其上的甲烷水蒸汽转化制合成气催化反应过程进行了测试研究。结果表明，在适当补加CO₂、反应温度600～850 ℃下，制得的合成气适合于甲醇合成。Z型催化剂用于CH₄-H₂O-CO₂转化制合成甲醇合成气，在当前情况下可满足某些合成甲醇厂的需要。