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非均相电解氧化Mn(II)及间接电合成苯甲醛 总被引:9,自引:0,他引:9
以铅作电极,对Mn(Ⅱ)在酸性介质中于非隔膜电解池内进行非均相电解氧化。在阳、阴极的面积比为3:1,0.3mol.L^-1Mn(Ⅱ)、40%H2SO4,阳极流密度为60mA.cm^-2和室温的电解条件下,将Mn(Ⅱ)氧化为Mn(Ⅲ)。在温度为60℃和0.3%相转移催化四丁基溴化铵存在下,用Mn(Ⅲ)氧化甲苯合成苯甲醛。经甲苯萃取的水相母液可多次循环使用,电流效率大于60%,合成苯甲醛的产率接近60%,基本无副产物生成。 相似文献
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合成了两种新的化合物C6H5OMn(Ⅲ)TPP和C6H5OMn(Ⅲ)TPP.THF。测定了它们的元素组成,可见吸收光谱,红外光谱和氧化还原电位,发现它们均具有催化氧化环己烯的能力。 相似文献
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本文使用Mn2(SO4)3为氧化媒质,研究了硫酸浓度和转化率对电化学合成邻硝基苯甲醛反应的影响。 相似文献
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以Mg,K和Cs改性的VOx/SiO2为催化剂,氧气为氧化剂,在固定床反应器中以邻二甲苯为原料氧化合成2-甲基苯甲醛,系统地考察了改性催化剂种类、反应温度、氧气与原料物质的量之比以及液时空速对氧化反应的影响。结果表明:催化剂表面碱性的增加有利于提高2-甲基苯甲醛的选择性。较优的反应条件为:以K-VOx/Si O2为催化剂,反应温度为400℃,氧气与邻二甲苯物质的量之比为4.5,邻二甲苯液时空速为0.36 h-1。优化条件下,邻二甲苯氧化合成2-甲基苯甲醛具有较高的催化反应性能,邻二甲苯的转化率为10.5%,2-甲基苯甲醛的选择性达到98%以上。K-VOx/SiO2催化剂的稳定性较好,具有良好的工业应用前景。 相似文献
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废水中As(Ⅲ)的减少速率在开始半小时内较快,半小时后速率较慢,慢反应阶段遵循一级反应动力学方程:In[As(Ⅲ)]=-kt+c。MnO2对As(Ⅲ)的氧化能力随pH的升高而呈上升趋势。温度的升高有利于MnO2对As(Ⅲ)的氧化。在MnO2氧化As(Ⅲ)过程中,As(Ⅲ)扩散到MnO2表面或As(V)从表面扩散到溶液中的反应是整个过程的限速反应。 相似文献
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用MnO2氧化废水中As(Ⅲ)为As(Ⅴ)的特性 总被引:1,自引:0,他引:1
废水中As(Ⅲ)的减少速率在开始半小时内较快,半小时后速率较慢,慢反应阶段遵循一级反应动力学方程,In〔As(Ⅲ)〕=-kt+c。MnO2对As(Ⅲ)的氧化能力随pH的升高而呈上升趋势,温度的升高有利于MnO2对As(Ⅲ)的氧化。 相似文献
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Mn^3+是间接电氧化邻硝基甲苯的重要电对,本文研究了硫酸浓度及电流密度对Mn^2+阳极氧化再生成Mn^3+的电流效率的影响。 相似文献
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在以MnSO3为媒质、用间接电氧化法合成2,4-二氯苯甲醛的研究基础上,对表面活性剂及乳化搅拌器在体系中的应用进行了研究。结果表明,乳化搅拌器对槽外反应及电解液的循环均有利,效果明显。 相似文献
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醋酸体系中Mn(Ⅱ)在石墨电极上阳极氧化动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
采用稳态极化曲线方法和动电势扫描方法探讨了醋酸—醋酐有机体系中Mn(Ⅱ)在石墨电极上阳极氧化生成Mn(Ⅲ)的电极过程动力学规律和电极反应机理。研究表明,醋酸—醋酐有机体系中Mn(Ⅱ)主要以Mn(OAc)2形式存在时,在石墨电极上阳极氧化的电极过程表现为前置转化反应步骤控制的动力学规律,电极反应的可能机理为:Mn(OAc)2+OAc-慢→Mn(OAc)-3Mn(OAc)3-e快→Mn(OAc)3 相似文献
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以1,2-二苯乙烷为模型分子,考察了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)对分子氧氧化断裂木质素分子中C-C键的催化作用,比较了Cu、Co和Mn的多种可溶性盐对NHPI催化活性的促进作用,探究了工艺条件对1,2-二苯乙烷氧化的影响规律。结果表明:NHPI能够在温和条件下催化分子氧氧化1,2-二苯乙烷中的C-C键断裂生成苯甲醛和苯甲酸。可溶性的Cu、Co和Mn盐都具有助催化作用,其中乙酸锰的助催化作用最强。确定了二苯基乙酮为氧化的初级反应产物。发现提高反应温度、增加乙酸锰用量以及延长反应时间,有利于C-C键的氧化断裂和提高小分子产物的选择性。优化的反应条件为NHPI为底物物质的量的10%,乙酸锰和NHPI之比为1:10,反应温度90℃,氧气分压1.0 MPa,反应时间8 h,C-C键的氧化断裂产物苯甲醛和苯甲酸的总选择性可达76.5%。 相似文献
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在搅拌釜(φ107×350mm)中进行邻二甲苯液相氧化动力学的研究,其结果表明,在本试验条件下(搅拌釜转速为1200rpm空釜线速≥1.5cm/s,氧化温度在130℃以下)可以消除传质影响。 本研究建立了邻二甲苯(OX)氧化的动力学方程式(在 OX的转化率<50%时适用),为气液反应器放大提供计算氧化速度的动力学 模型。 本工作还对邻二甲苯氧化七组分的主副反应动力学进行研究,测定了不同温度下各反应的速率常数和活化能。其数值与采用鼓泡塔氧化的结果相一致,再次表明邻二甲苯氧化为串、并联一级反应。 相似文献
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(续上期 )2 2 ,6 -二甲基萘提纯技术 在 2 ,6-DMN的制备过程中 ,除了得到 2 ,6-DMN外 ,都不可避免地带有DMN的其他异构体 ,特别是 2 ,7-DMN ,但二甲基萘异构体的沸点非常接近[4 9] ,用蒸馏法难以相互分离。而为了制备高纯度的聚合级 2 ,6-萘二甲酸二甲酯 ,氧化用的 2 ,6-DMN纯度必须非常高。因此 ,必须对 2 ,6-DMN进行严格提纯与分离。提纯与分离方法主要有冷冻结晶法、高压结晶法、吸附法、结晶和吸附法等。2 .1 冷冻结晶法 BPAmoco公司采用冷冻结晶法回收和提纯2 ,6-DMN[31 ,50 ] 。该公司用套管结晶器从DMN混合物中… 相似文献
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论述邻苯法生产苯酐工艺的氧化反应,阐述邻二甲苯选择性氧化生成苯酐的反应原理、特征和影响因素,介绍邻二甲苯氧化反应制苯酐流程模拟计算。 相似文献
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采用液相沉积法制备了由MCM–48介孔分子筛负载SO42-/ZrO2的催化剂,探讨了催化剂表面的成酸过程和催化定位硝化反应机理,并以邻二甲苯和硝酸定位硝化反应为探针反应,考察了催化剂的性能;用酸碱滴定、TEM、N2吸附-脱附和Hammett指示法表征了固体超强酸。结果表明,固体超强酸保持了MCM-48的介孔结构,BET表面积高达208 m2/g,表面含有质子酸和路易斯酸中心,且具有强酸性(H0<-13.75);得到适宜的工艺条件:催化剂培烧温度500 ℃,反应温度60 ℃,n(硝酸)/n(邻二甲苯)=2.5,m(邻二甲苯)/m(催化剂)=25,反应时间3 h,产物收率为91.8%,含量达到82.1%。 相似文献
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分别以邻二甲苯和对硝基甲苯为起始原料,通过两种不同方法制备标题化合物。邻二甲苯经酰化、成肟、贝克曼重排、水解得到目标产物,纯度达98%,总收率53%。以对硝基甲苯为原料,经N-(2-甲基-5-硝基苄基)乙酰胺中间体合成标题化合物,纯度达99%,总收率50%。产物均经红外、核磁、质谱确认结构。 相似文献