溶剂萃取法分离氢化可的松和表氢化可的松

针对工业上现有结晶分离工艺的缺点,提出了分离氢化可的松及其光学异构体表氢化可的松的新方法——溶剂萃取法。实验发现,在常规醇类、酮类、酯类、醚类、氯代烃类和芳香烃等溶剂中,乙酸丁酯具有较好的萃取分离性能,以乙酸丁酯为萃取剂用溶剂萃取法分离氢化可的松粗品可获得纯度为９８％以上的氢化可的松,已达到工业生产水平。文中还研究了乙醇含量、温度、盐析效应和ｐＨ对分配的影响。     

间苯二酚多级逆流萃取过程的模拟与优化

针对间苯二酚生产工艺中水解液的萃取过程,通过对间苯二酚、水、乙酸正丁酯液液相平衡实验数据的拟合,得到间苯二酚在水和乙酸正丁酯中的分配系数,并采用Aspen Plus软件对水解液的多级逆流萃取过程进行了模拟与优化,当采用四级逆流萃取、乙酸正丁酯与水解液的质量比为1:3时,萃取率为99.67%为最佳的工艺条件。     

用离心萃取器连续逆流提取氢化可的松的研究

采用环隙式离心萃取器进行了提取氢化可的松的研究。用醋酸丁酯从发酵液中萃取氢化可的松 ,其传质过程受扩散因素控制 ,且分配系数随平衡水相浓度的增大而增大。开发了用环隙式离心萃取器连续逆流提取氢化可的松的工艺流程 ,当转速为 340 0～ 380 0r/min ,总流量为 40～ 75mL/min ,V(O ,有机相 )∶V(A ,水相 )为 (0 35～ 0 42 )∶1 0 0时 ,氢化可的松的萃取率为91 0 8%～ 93 16 % ,而厂家现行生产工艺采用的V(O)∶V(A)是 0 7∶1 0 ,氢化可的松的萃取率为90 %。因而 ,新工艺提高了氢化可的松的萃取率 ,降低了萃取剂耗量     

液体石蜡萃取法回收废水中的乙酸丁酯

为实现制药工业低浓度含乙酸丁酯废水的资源化利用, 通过考察生物质及乙酸丁酯的初始浓度、萃取温度、萃取时间、相比(萃取剂与含酯废水的体积比)等因素对萃取率的影响, 建立了以液体石蜡为萃取剂的对含酯模拟废水的萃取回收体系。结果表明:生物质浓度对萃取效果影响不大, 当相比为1:1、时间15min、温度25℃时, 对含酯0.7g/100mL的模拟废水, 液体石蜡的萃取率可达98%。利用多级萃取, 将已负载乙酸丁酯的萃取剂液体石蜡继续处理新鲜废水, 验证了萃取剂对乙酸丁酯的富集能力强而稳定。通过选取适宜相比进行多级萃取, 可将乙酸丁酯富集于液体石蜡中, 从而明显降低后处理的能耗。对萃取相进行减压蒸馏, 可将乙酸丁酯从液体石蜡中分离出来。经检测, 蒸馏液为质量浓度约98%的乙酸丁酯, 且含水量低于0.1%, 可回用作药物提取剂;同时液体石蜡得以再生, 且萃取效果良好。     

离子液体/异辛醇体系萃取盐湖卤水中硼酸的研究

以异辛醇为萃取剂、乙酸丁酯为溶剂、疏水性离子液体三丁基己基膦双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐([P_(4,4,4,6)][NTf_2])为稀释剂,从东台吉乃尔盐湖卤水酸化提硼母液中进行了萃取硼酸的试验研究。考察了[P_(4,4,4,6)][NTf_2]和异辛醇的体积分数、相比、pH值、萃取级数、饱和萃取容量、反萃剂酸度以及反萃级数等条件试验。在较优的试验条件下,四级错流萃取,萃取率为99.7%,三级错流反萃,反萃率为99.6%,硼总回收率达99.3%,饱和萃取容量达到28.7 g/L(以H_3BO_3计)。通过斜率法确定负载有机相中萃合物的组成并探讨了其萃取机理。萃取体系中加入[P_(4,4,4,6)][NTf_2],可部分替代乙酸丁酯,减少乙酸丁酯的用量,降低对环境的污染,对实现萃取法盐湖卤水绿色提硼具有重要研究意义。     

离心萃取器提取氢化可的松的工业试验研究

开发了用环隙式离心萃取器连续逆流提取氢化可的松的工艺流程，用D20和D230环隙式离心萃取器分别进行了台架试验和工业规模试验。台架试验结果表明，当转速为3400－4200r/min，醋酸丁酯与发酵液的流量分别为20mL／min和45mL/min时，氢化可的松粗品收率比工厂现行生产岗位的收率提高1．78％－12．1％，质量达到生产要求。工业试验结果表明，当转速为2000r/min，醋酸丁酯与发酵液的流量分别为1m^3/h和2m^3/h时，氢化可的松粗品收率比工厂现行生产岗位的收率提高2％，且减少了萃取剂耗量，降低了能耗。另外，用环隙式离心萃取器还可从染菌的发酵液中提取到氢化可的松。     

由辣椒粉浸出液萃取辣椒碱

以市售干辣椒为原料、95%乙醇为浸出剂,实验研究了溶剂萃取法由辣椒粉浸出液中萃取纯化辣椒碱的工艺条件. 在模拟体系和实际体系中均以正己烷和乙酸丁酯为萃取剂,考察了pH值和有机相/水相体积比对辣椒碱收率的影响. 结果表明酸化萃取步骤为工艺控制步骤. 模拟体系中pH值为11、体积比为7:1时乙酸丁酯对辣椒碱的萃取收率均大于90%,表明以乙酸丁酯为萃取剂,可以提高辣椒碱的浓缩度. 实际体系萃取结果与模拟体系趋同,但约20%的辣椒碱不能被萃取. 实际体系优化的工艺条件为辣椒粉用量50 g,250 mL 95%乙醇2次浸出,辣椒碱收率为97.0%;浸出液浓缩为浸膏并溶解于NaOH溶液中,在pH值13, O/W体积比1:1时萃取,再用盐酸调节水相pH<11,O/W体积比为1:5时用乙酸丁酯萃取,辣椒碱的收率为浸出量的80%左右.     

正己烷+乙酸异丁酯,正己烷+乙酸仲丁酯和甲基环戊烷+乙酸异丁酯体系汽液平衡

在常压下,使用Ellis汽液平衡釜对二元体系正己烷+乙酸异丁酯,正己烷+乙酸仲丁酯和甲基环戊烷+乙酸异丁酯的汽液平衡数据进行测量。对实验数据进行热力学一致性分析,并通过Herington检验。利用NRTL,UNIQUAC和Wilson活度系数模型对实验数据进行关联,回归得到二元交互作用参数,所得拟合结果与实验数据吻合良好。实验数据表明,乙酸异丁酯和乙酸仲丁酯并不适合作为萃取剂分离正己烷-甲基环戊烷体系。     

复配表面活性剂水溶液吸收法处理乙酸丁酯废气

以非离子型表面活性剂为吸收剂吸收乙酸丁酯废气,研究了不同类型的Tween表面活性剂和Span-80对乙酸丁酯废气的吸收效果,并以复配表面活性剂为吸收剂分析了吸收剂温度、液气比、进塔浓度对乙酸丁酯废气吸收率的影响。结果表明,Tween-80水溶液对乙酸丁酯吸收率最高,加入Span-80后不但能够消除起泡现象还能提高乙酸丁酯吸收率,其加入量越大吸收率越大。以体积浓度3.0%的Tween-80与3.0%的Span-80复配水溶液吸收乙酸丁酯废气,在吸收剂温度为10℃,进塔废气流量为1.0 m³/h,液气比为15 L/m3/h,液气比为15 L/m³时,乙酸丁酯吸收率可达90.65%。吸收剂在解吸后循环使用,其吸收率为81.21%,且随着解吸次数的增加吸收率略有降低。     

复配表面活性剂水溶液吸收法处理乙酸丁酯废气

以非离子型表面活性剂为吸收剂吸收乙酸丁酯废气,研究了不同类型的Tween表面活性剂和Span-80对乙酸丁酯废气的吸收效果,并以复配表面活性剂为吸收剂分析了吸收剂温度、液气比、进塔浓度对乙酸丁酯废气吸收率的影响。结果表明,Tween-80水溶液对乙酸丁酯吸收率最高,加入Span-80后不但能够消除起泡现象还能提高乙酸丁酯吸收率,其加入量越大吸收率越大。以体积浓度3.0%的Tween-80与3.0%的Span-80复配水溶液吸收乙酸丁酯废气,在吸收剂温度为10℃,进塔废气流量为1.0 m~3/h,液气比为15 L/m~3时,乙酸丁酯吸收率可达90.65%。吸收剂在解吸后循环使用,其吸收率为81.21%,且随着解吸次数的增加吸收率略有降低。     

Extraction of Hydrocortisone from the Fermentation Liquor with Annular Centrifugal Contactors

Abstract

A continuous countercurrent extraction process for the recovery of hydrocortisone from the fermentation liquor has been developed with annular centrifugal contactors. When the hydrocortisone was extracted from the fermentation liquor with the butyl acetate, the distribution ratio increased with increase of the hydrocortisone concentration in the equilibrium aqueous phase. Both the laboratory tests and the plant tests have been finished with Φ20 mm and Φ230 mm annular centrifugal contactors respectively. In the laboratory tests, when the rotor speed was 3400～4200 r/min, the fermentation liquor flow was 30～50 mL/min and the phase ratio (V_O/V_A) was 0.36～0.50, the percent recovery of hydrocortisone was higher than 92%. In the plant tests, when the rotor speed was 2000 r/min, the fermentation liquor flow was 2000 L/h and the butyl acetate flow was 1000 L/h, the percent recovery of hydrocortisone was about 96.5～98%.     

改性片麻岩为催化剂合成有机羧酸酯的研究

以改性片麻岩为催化剂合成了醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、醋酸庚酯、醋酸苄醇酯、己酸乙酯、氯乙酸异丙酯和丙烯酸 2 乙基 己醇酯 ,其收率都在 90 %以上。合成醋酸丁酯 ,催化剂重复使用 9次 ,其收率仍达 92 %～ 99% ;催化剂的寿命达 489h ,醋酸丁酯收率仍不低于 92 %。     

Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂用于醋酸仲丁酯加氢制备仲丁醇联产乙醇

采用固定床反应器,研究共沉淀法制备的Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂用于醋酸仲丁酯催化加氢制备仲丁醇联产乙醇的催化性能,并考察反应温度、氢酯物质的量比、反应压力和空速对反应的影响。结果表明,Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂表现出优良的催化性能,在反应温度210℃、氢酯物质的量比15、反应压力4.0MPa和空速1.0h-1条件下,醋酸仲丁酯转化率大于99%,仲丁醇选择性大于99%,乙醇选择性大于97%。推测Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂上醋酸仲丁酯加氢制备仲丁醇联产乙醇的反应网络,仲丁醇与乙醇的脱氢反应和脱水反应、烯烃饱和加氢反应和酯交换反应是该体系在Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂上存在的主要副反应。     

Separation of hydrocortisone and epi-hydrocortisone by solvent extraction

Solvent extraction, instead of traditional crystallization, is suggested as a new method for separation of hydrocortisone and its optical isomer, epi-hydrocortisone. The extraction behavior of alcohols, ketones, esters, ethers and chlorinated hydrocarbons was studied experimentally. For the industrial separation process it was found that the best solvents are n-butyl acetate or chloroform. The distribution coefficients of hydrocortisone and epi-hydrocortisone in an n-butyl acetate/water system at 17°C were found to be 9·98 and 2·62, respectively, and 5·57 and 1·93, respectively, in a chloroform/water system at 17°C. When n-butyl acetate or chloroform solution of crude hydrocortisone (the mixture of hydrocortisone, epi-hydrocortisone and other steroid impurities) was scrubbed by deionized water in a nine-stage cross-current at 25°C, the organic phase hydrocortisone purity increased from 78·10% to 98·22% (wt%) for the n-butyl acetate case and from 78·10% to 98·02% (wt%) for the chloroform case. The medicinal standard for hydrocortisone was attained. The effects of alcohol concentration, temperature, salting-out and pH on extraction are also discussed. ©1997 SCI     

Application of lipase immobilized on nylon‐6 for the synthesis of butyl acetate by transesterification reaction in n‐heptane

A purified alkaline thermotolerant bacterial lipase from Bacillus coagulans BTS‐3 was immobilized on nylon‐6 matrix activated by glutaraldehyde. The matrix showed ～ 70% binding efficiency for lipase. The bound lipase was used to perform transesterification in n‐heptane. The reaction studied was conversion of vinyl acetate and butanol to butyl acetate and vinyl alcohol. Synthesis of butyl acetate was used as a parameter to study the transesterification reaction. The immobilized enzyme achieved ～ 75% conversion of vinyl acetate and butanol (100 mmol/L each) into butyl acetate in n‐heptane at 55°C in 12 h. When alkane of C‐chain lower or higher than n‐heptane was used as an organic solvent, the conversion of vinyl acetate and butanol to butyl acetate decreased. During the repetitive transesterification under optimal conditions, the nylon bound lipase produced 77.6 mmol/L of butyl acetate after third cycle of reuse. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007     

甲烷磺酸锌的合成、表征及其催化酯化反应性能的研究

合成了甲烷磺酸锌,并利用红外、热重分析对其结构进行表征。热重分析结果表明,实验所合成的甲烷化磺酸锌分子中含有3个结晶水;ZnO含量的实测值与理论计算值基本相符。以甲烷磺酸锌作为催化剂,研究其催化正丁醇与冰乙酸反应生成乙酸正丁酯中各种因素对酯化率的影响。反应条件为：醇酸摩尔比1．2／1,催化剂用量1％(以酸的摩尔数计量),带水剂环己烷2．5mL,反应时间2．5h,反应温度为回流温度,最高酯化率可达到89．9％。甲烷磺酸锌在催化酯化反应过程中可以重复使用6次,酯化率仍然达到88．4％。     

AlCl3/NaHSO4催化合成乙酸正丁酯的研究

探讨了以AlCl3/NaHSO4为复合催化剂,冰醋酸、正丁醇为原料合成乙酸正丁酯。确定了反应的优化条件:当冰醋酸用量为0.1 mol时,反应物料的投料物质的量比n(冰醋酸)∶n(正丁酯)=1∶1.7,催化剂配料物质的量比为n(AlCl3)∶n(NaHSO4)=1∶1.5,催化剂用量2 g,15 mL环己烷作带水剂,回流温度下反应时间为120 min,其酯化率达97%。     

氧化铌负载型催化剂的制备及催化性能研究

以乙酸和正丁醇催化酯化合成乙酸丁酯为探针反应 ,对氧化铌负载型催化剂的制备与催化活性进行了一系列研究 ,得出了优惠工艺条件。正丁醇的转化率达 95% ,乙酸丁酯选择性 1 0 0 %。