ZSM-48分子筛的制备及其加氢异构催化性能研究

通过静态水热法合成了系列低硅铝比,且具有一维十元环孔道的酸性、孔径适中的ZSM-48分子筛,考察晶种加入量对晶化时间、结晶度和酸性的影响。选用结晶度较高的分子筛作为酸性组分与拟薄水铝石一起通过挤条成型、浸渍贵金属Pt,制得加氢异构裂化催化剂。选用正十六烷为模型化合物,在固定床微反装置上研究催化剂加氢异构性能,结果表明,加入晶种后合成的分子筛加氢异构活性大为提高。     

FC-20多产低凝清洁柴油加氢裂化催化剂的研制

FC-20催化剂是为满足国内北方市场对清洁低凝柴油的需求而开发的新一代高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂以新型小晶粒改性β分子筛和纳米颗粒的无定形硅铝为主要酸性裂化组分,以金属钨镍为加氢组分,采用液相辅助混合技术制备,加氢组分与裂化组分能在催化剂中均匀分散,使得各组分可以充分发挥其催化性能,明显改善了催化剂的加氢性能和异构性能。反应性能研究表明,FC-20催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能好、异构性能强、中间馏分油选择性高、柴油与尾油产品低温流动性好等特点,可以实现多产清洁低凝柴油和低倾点优质润滑油基础油原料的目的。     

Pt/ZSM-22催化剂酸性原位调控及加氢异构性能

采用水热法合成ZSM-22分子筛并制备催化剂载体,通过负载贵金属Pt,制备出高分散Pt/H-ZSM-22加氢异构催化剂。以n-C₁₂为原料,考察催化剂的加氢异构性能,在正构烷烃加氢异构反应过程中,通过在原料油中引入一定量含氮物种二正丁胺,使其在催化剂酸性位上发生化学吸附,对催化剂酸性进行原位调控,考察催化剂性能变化。结果表明,随着反应温度提高,酸性调控后的Pt/N-ZSM-22液体收率下降缓慢,且转化率达到85%以上时,Pt/N-ZSM-22的异构选择性比Pt/H-ZSM-22高出约3个百分点。酸性调控后的Pt/N-ZSM-22可通过提高反应温度进行含氮物种脱附,恢复催化剂酸位点的可接近性。采用酸性调控后的催化剂用于以加氢裂化尾油为原料的加氢异构反应,基础油收率均较调控前催化剂有明显提高。     

费托轻组分蜡加氢异构催化剂的制备与性能评价

以Pt为活性金属、一维十元环分子筛为载体制备了Pt/ZSM-22和Pt/SAPO-11两种加氢异构催化剂,采用XRD、NH3-TPD和N2吸附-脱附手段表征催化剂的孔结构和酸性质,并以费托轻组分蜡为原料,利用固定床反应器对催化剂的加氢异构性能进行评价.结果表明,催化剂活性和选择性主要取决于催化剂的孔结构和酸性质,在达到...     

FC-40高中油型加氢裂化催化剂的研制及工业应用

应对国内市场对清洁中间馏分油需求的不断增长,FRIPP 开发了新一代多产优质中间馏分油的FC-40高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂采用复合技术改性的HSSY分子筛作为催化剂的主要裂解组分,纳米级无定形硅铝为辅助裂化组分,金属W-Ni组合为加氢活性组分,通过制备方法上的优化,使得酸性裂化组分与金属加氢组分能很好的匹配,提高了催化剂的活性、中油选择性和产品质量。工艺研究结果表明,FC-40加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油选择性均优于同类参比催化剂,同时具有很好的温度敏感性和原料油适应性。2008年,FC-40催化剂在H炼厂120万t/a加氢裂化装置上进行了成功的工业应用,取得了良好的应用效果。     

4371催化剂实验室研制及工业放大

4371催化剂是在3905催化剂基础上开发的新一代中压加氢裂化催化剂,可用于馏分油中压,高压加氢裂化或劣质柴渍中压加氢改质,4371催化剂以FSY分子筛为裂化组分,以W－Ni为加氢组分,采用浸渍法制备,制备方法简单,4371催化剂评价结果表明,该催化剂裂化活性高,抗氮性能强,加氢性能好,活性稳定性好（提高速率低于0．03℃/d),能满足部分厂家扩能改造的需要,增大操作灵活性,可为厂家带来明显的经济效益,有很好的推广应用前景。     

经济型轻蜡油加氢改质降凝工艺的开发及工业应用

一重集团大连工程建设有限公司开发的轻蜡油加氢改质降凝工艺具有对原料油和已有加氢装置适应能力强、操作灵活性大及柴油产率高等特点。该工艺技术关键是使用自主开发的HPH型加氢精制催化剂及具有异构和裂化多功能的HPC型加氢改质催化剂。工业应用结果表明,该工艺能够对原料油进行深度加氢精制脱硫、脱氮,芳烃深度加氢饱和,产品收率高,有效降低柴油产品的凝点、密度和馏程,显著提高柴油的十六烷值,是经济型生产清洁柴油的优选工艺,具有广阔的应用前景。     

酸处理对Pt/ZSM-22物化及其催化性能的影响

采用HCl溶液对ZSM-22分子筛载体进行酸处理,在改性后的载体上负载金属Pt制备Pt/ZSM-22催化剂。采用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD等研究酸处理对载体孔结构及酸性质造成的影响,考察改性催化剂在F-T轻组分蜡制备润滑油基础油反应中的加氢异构性能。结果表明,酸处理没有破坏ZSM-22分子筛结构,可提高孔容,产生大孔径介孔,改变载体酸量。酸处理后的催化剂表现出优异的加氢异构性能,所得润滑油基础油收率、异构化率、低温性能和黏度指数明显提高。     

白油异构脱蜡技术在加氢装置上的应用

3万t/a白油加氢装置采用异构脱蜡催化剂FIW-12U和加氢补充精制催化剂FHDA-1,以10万t/a加氢减底油组分为原料,通过异构脱蜡和补充精制工艺,可以生产符合国家标准GB1886.215—2016的食品添加剂白油.     

FF-46和FC-32齿球型催化剂在馏分油加氢装置的工业应用

抚顺石油化工研究院开发的FF-46精制催化剂和FC-32裂化催化剂2012年在中海油舟山分公司170万t/a馏分油加氢装置成功工业应用。工业应用结果表明,FF-46具有高脱氮活性、好的原料适应性和活性稳定性,FC-28催化剂具有优异的加氢性能、裂解异构性能和抗氮能力,加氢裂化所得到的产品质量优,较好的满足了用户生产清洁燃料和优质化工原料的需求。另外,其采用的齿球形结构使得催化剂的机械强度大大增强,反应床层压降大大改善,可以避免由于床层压降过大而造成的开工周期减少。     

双键临氢异构化反应研究制备异戊烯醇

以负载型0.5% Pd/Al2O3为催化剂,进行3-甲基-3-丁烯醇双键临氢异构化制备异戊烯醇的反应.考察了催化剂制备条件对反应结果的影响,由BET分析对其进行表征,发现提高焙烧温度对催化剂表面结构影响不大,但是可以提高催化剂的活性和选择性.实验结果表明,适当降低反应温度和氢气浓度,有利于提高反应的选择性.采用600℃...     

正十二烷在Pt/ZSM-22和Pt/ZSM-23上的加氢异构反应性能

采用常规水热合成法合成了ZSM-22和ZSM-23分子筛,进而制备了分别含有上述分子筛的催化剂,并借助XRD、SEM、NH3-TPD和Py-IR表征了这两种分子筛和催化剂的结构和酸性,同时以正十二烷为模型化合物,采用固定床反应器研究了Pt/ZSM-22和Pt/ZSM-23催化剂上正十二烷加氢异构反应性能。结果表明,在这种模型反应基础上,催化剂的反应活性和选择性主要取决于催化剂的酸量和酸强度以及酸分布,相对而言,ZSM-22分子筛催化剂由于其弱酸和中等强度酸的含量较高,具有更佳的异构化选择性。     

微乳法制备Pd-Cu双金属催化剂

选择Cu为助剂,采用微乳法分别优选具有较好稳定性的Cu和Pd微乳液体系,并将Cu和Pd依次负载于Al_2O_3载体上,经干燥、活化和还原制备了Pd-Cu/Al_2O_3催化剂。采用原位IR、CO化学吸附和HRTEM等对催化剂进行表征,结果表明,与常规溶液负载法制备的Pd-Ag/Al_2O_3催化剂相比,采用微乳法降低了催化剂表面酸性,提高了活性组分Pd分散度,Pd粒径分布更为均匀。在750 mL加氢反应器中,采用C_2后加氢原料对催化剂性能进行评价,结果表明,与常规溶液负载法相比,微乳法制备的催化剂在反应温度低4℃条件下,乙炔转化率相当,选择性高9.9个百分点,绿油生成量较低。微乳法制备Pd-Cu双金属催化剂具有良好的工业应用前景。     

润滑油异构脱蜡催化剂研究

研究了Pd／SAPO-11催化剂在润滑油馏分异构脱蜡反应和正十二烷加氢异构反应中的应用，以及SAPO-11分子筛的硅含量和催化剂的制备方法对催化剂的物化性能及异构活性、选择性的影响。认为在以SAPO-11分子筛为载体的催化剂上进行的润滑油馏分异构脱蜡反应和正十二烷加氢异构反应受扩散控制，因此，由富含二次孔的SAPO-11分子筛制备的和由方法Ⅱ制备的含具有清洁表面的SAPO-11分子筛的Pd／SAPO-11催化剂均表现出较高的异构活性和选择性。     

拟薄水铝石对加氢异构化催化剂性能的影响

研究3种不同孔结构的拟薄水铝石粉体对加氢异构化催化剂物化性质和蜡加氢异构化反应性能的影响,采用XRD、BET、FT-IR和NH3-TPD表征拟薄水铝石和由其制备的加氢异构化催化剂的物化性能,并在固定床反应器上评价催化剂的异构化性能。结果表明,3种拟薄水铝石的物相相同,以羟基峰强度和胶溶能力较强的拟薄水铝石制备的异构化催化剂比表面积和孔容最大、酸性最弱、蜡加氢异构化性能最佳,所得润滑油基础油凝点-30℃,黏度指数180,满足高品质润滑油基础油的要求。     

Pt/ZSM-35催化长链正构生物烷烃加氢裂化/异构化制航空煤油

以生物质油加氢脱氧得到的长链正构生物烷烃为原料，考察了H-MCM-49、H-ZSM-5、H-ZSM-22和 H-ZSM-35这4种不同分子筛催化剂的物化性质及其加氢裂化/异构化制生物航空煤油的性能。在此基础上，以H-ZSM-35分子筛为载体，制备并表征了一系列低负载量（0.1%、0.2%和0.3%）的Pt/ZSM-35双功能催化剂，以长链正构生物烷烃转化率、C₉~C₁₆产物选择性、生物航空煤油收率和异正比为指标，对其加氢裂化/异构化制生物航空煤油反应性能进行了评价，并对反应工艺条件进行优化。结果表明：H-ZSM-35的强酸中心强度高、酸量大，其结构中较小的孔口和较大的球型笼使其具有一定的容烃量和较好的择形性能，0.1%~0.3% Pt负载后， Pt/ZSM-35双功能催化剂表现出很好的加氢裂化/异构化活性和选择性。采用0.1% Pt/ZSM-35双功能催化剂在反应条件为320℃、1MPa、0.7h^-1、氢油比840∶1时，长链正构生物烷烃的转化率为84.3%，生物航空煤油收率达41.1%，产物异正比为1.34。81h长运转测试结果表明，该催化剂具有很好的稳定性。     

磁性纳米钌催化剂制备及其催化甲苯氢化反应性能

采用共沉淀法制备Fe₃O₄粒子,用SiO₂对Fe₃O₄纳米粒子进行表面包覆,用改性聚乙烯吡咯烷酮对所得磁性粒子进行表面修饰,制备磁性纳米粒子负载钌催化剂Ru/PVP-DB-171/SiO₂/Fe₃O₄。红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜及透射电子显微镜分析表明,所得粒子结构是面心尖晶石结构,Fe₃O₄为核,无定形SiO₂为壳,纳米钌吸附在磁性载体表面。该粒子具有高分散性,可用磁分离实现固液分离。以甲苯液相催化加氢反应为模型,评价磁性负载钌催化剂的催化性能,计算出甲苯氢化的活化能为16.6 kJ·mol^-1,在433 K和4.0 MPa条件下,反应转换数达30 262 mol·(mol-Ru）^-1,Ru催化剂可循环使用8次,添加助剂的种类和数量影响催化剂活性。     

正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上加氢异构反应性能

采用SAPO-11分子筛制备Pt/SAPO-11双功能加氢异构催化剂,以n-C₈、n-C₁₂和n-C₁₆为模型化合物考察正构烷烃的加氢异构反应性能。结果表明,所制备的催化剂具有较好的异构化活性和选择性,其中单甲基支链异构产物收率和总异构产物收率分别可达60%和75%以上,是低凝柴油和高档润滑油基础油的理想组分。不同链长正构烷烃的异构化产物分布基本一致,但链长较长的正构烷烃更容易发生异构化反应和裂解反应,在保证相同转化率条件下长链烷烃裂解产物收率偏高且异构选择性降低。