钨矿及钨锡中矿碳酸钠加压浸出热力学分析

根据热力学原理及有关数据,分别绘制了Ca-W-CO_3~(2-)-H_2O系、Fe-W-CO_3~(2-)-H_2O系、Sn-H_2O系高温φ—pH图和Fe-H_2O系,Mn-H_2O系、Sn-H_2O系高温lg C_(MeT)—pH图。对白钨矿、黑钨矿及钨锡中矿碳酸钠加压浸出热力学行为进行了分析。结果表明,碳酸钠加压浸出既可充分分解白钨矿、黑钨矿及钨锡中矿中的钨,也可有效地分离铁、锰、锡、硅等杂质,是一种很有前途的方法。     

苛性钠分解黑钨矿的热力学分析

对于不涉及电子得失的复分解反应,除了使用ε-pH图分析问题,也可将竖轴改用来表示浓度变化关系,这样得到了lgC-pH图。本文运用热力学数据,绘制了25℃时Fe-W-H2O体系和Mn-W-H2O体系的溶解组分lgC-pH图。热力学分析结果表明:黑钨矿既可以被酸分解,又可以被碱分解。苛性钠分解黑钨矿时,碱性的增加有利于黑钨矿的分解;只要维持一定的碱度,就可有效进行黑钨矿的碱分解。     

钨矿物原料碱分解的理论与工艺

针对难处理白钨矿的冶炼问题,采用热球磨(机械活化)工艺,成功地实现了高钙黑钨矿乃至白钨矿的氢氧化钠分解并在国内广泛推广应用,这种工艺过去国外专家基于理论分析和工程实践认为是不可能的。针对新技术带来的理论问题,进行了详细的热力学研究,在实验测定的基础上,绘制了(CaO-)Na2O-WO3-H2O系赝三元相图。该赝三元相图不仅对机械活化碱分解白钨矿的工艺给出了合理的热力学解释,同时还说明即便在单纯的高压釜中白钨矿的碱分解过程也有良好的热力学窗口,为碱压煮分解工艺提供了理论基础,使之成为当前钨矿分解的主流工艺。此外,(CaO-)Na2O-WO3-H2O系赝三元相图从理论上还预测了更为普遍的白钨矿常压碱分解的工作窗口,即过程中保持NaOH浓度超过临界值,则甚至不必采用高温压煮的工作条件也能实现白钨矿的分解。研究中考虑到较低温度下高浓度NaOH分解矿浆具有极高黏度的特性,为解决分解过程的传质和动力学传质问题,借鉴了高分子塑料加工领域处理高黏度物料的成功经验,发明了在双螺杆挤出机中,连续分解黑、白钨精矿的"反应挤出法"碱分解工艺。     

氟盐溶液浸出白钨矿的热力学分析

随着黑钨矿资源的枯竭，白钨矿代替黑钨矿资源已逐渐成为未来钨冶金的发展趋势，简单有效的钨冶炼技术已成为众多学者研究的焦点。针对氟盐浸出白钨矿工艺，通过热力学计算，绘制了浸出溶液含氟0．10mol／L和0．12mol／L时各组分的平衡浓度对数图，并利用此图对氟盐浸出白钨矿工艺进行了热力学分析。     

应用新的白钨矿选择溶剂-结晶氯化铝进行钨的物相分析

在自然界中钨都是以6价状态存在,并且主要是以黑钨矿和白钨矿存在于钨矿床中,钨华的量很少,至于其它的钨矿物就更为稀少。因此,一般只进行钨华、白钨矿和黑钨矿的分析。 草酸和稀盐酸或者两者混合物都曾用作白钨矿的选择溶剂,但是它们在最佳的条件下,总有可观量的白钨矿被分解,同时也有相当量的黑钨矿被溶解。因此,有些方法只适用于白钨矿和黑钨矿含量(?)太大的矿样,并且对试样粒度的要求必须小于270甚至300网目。     

信息苑

一种白钨矿、黑钨矿碱分解的联合分解工艺本发明公开了一种白钨矿、黑钨矿碱分解的联合分解工艺。先将白钨矿、黑钨矿各自磨细后分别进行碱压煮分解,固液比1∶1.1～2.7,压煮温度140～200℃,压力0.3～1.1MPa,时间为1～6h。白钨矿碱分解,NaOH的加入量为理论量的2.7～3.7倍,控制初始碱度为500～600g/L,分解完成后稀释过滤时加入理论量2%～15%的含PO3-4添加剂,控制碱度为150～200g/L,加入理论量0.8～1.2倍的含PO3-4添加剂。本发明钨的分解率达99%左右,可利用冶炼厂现有的通用压煮设备同时处理黑钨精矿、白钨精矿、黑白钨混合矿、钨中矿和回…     

白钨矿低压碱分解工业试验与应用

传统的NaOH压煮法分解黑钨精矿 ,一般要求Ca<3% ,此工艺能否分解高钙矿早已成为研究课题。多年来我们对白钨矿低压碱分解工艺进行了试验摸索 ,现已应用于生产。实践证明 ,白钨矿NaOH分解在加入添加剂A和B条件下 ,碱用量为理论量的190%～300 % ,反应压力0.20～0.25MPa,保温时间3.0～3.5h ,白钨分解率可稳定在98%以上 ,从而达到了NaOH压煮法既能分解黑钨矿 ,又能分解白钨矿的目的。     

氢氧化钠分解白钨矿的热力学分析

通过热力学计算,绘制了25℃下NaOH分解白钨矿Ca-W-H2O体系的溶解组分lgC-pH图。利用热力学平衡图对NaOH分解白钨矿的工艺条件进行分析:根据计算结果,当pH<5.9时,Ca2+浓度迅速增大,白钨矿不能稳定存在;当pH>13.6时,体系处于氢氧化钙稳定区,白钨矿能被碱分解成Ca(OH)2和Na2WO4。结合工业实践进行分析,结果表明只要NaOH浓度足够高,白钨矿就能被彻底分解。     

从黑钨矿-白钨矿复合精矿中回收钨

印度用物理选矿与苏打焙烧 -水浸法联用从多金属锡 -钨矿中回收钨。在这种矿石中 ,锡石、黑钨矿和白钨矿是主要有用矿物。但是 ,大量黑钨矿细粒散布在白钨矿中。这种复合材料的矿化性质限制了用物理分选法经济地产生黑钨矿或白钨矿的单独精矿。据此 ,用物理富集法首先获得无其它主要重矿物 -锡石的综合钨矿物精矿 ,然后 ,用苏打焙烧 -水浸法提钨。研究了过程变量 ,如焙烧时间、温度和料碱比的影响。在最佳焙烧和浸出条件下 ,提取了95 %左右的有价ＷＯ3 。从黑钨矿-白钨矿复合精矿中回收钨@许孙曲     

我国钨冶炼离子交换工艺的技术发展与工艺评价

综述了近年来我国钨冶炼离子交换工艺取得的重大技术进步。对碱法离子交换工艺与萃取工艺、以及碱分解黑钨矿工艺、碱分解白钨矿工艺、除钼工艺、离子交换工艺、母液回收工艺和结晶NH3 尾气回收工艺进行了比较与评价。     

白钨矿浸出工艺的现状及发展方向

本文从热力学和动力学角度对我国白钨矿浸出的几种主要工艺进行了分析介绍,并指出了白钨矿分解方法的发展趋势及方向。     

福建某低品位石英脉型钨矿石工艺矿物学研究

福建某低品位石英脉型钨矿石WO_30.14%,钨矿物主要为黑钨矿和白钨矿,两者比例约3∶1,含钨矿物主要有金红石、褐铁矿和硬锰矿,其中含钨金红石的发现属首例。矿石中的黑钨矿大多呈板状嵌布在石英脉中,大多数白钨矿为交代黑钨矿生成,与黑钨矿紧密连生。钨矿物的嵌布粒度较粗,黑钨矿和白钨矿主要粒度范围分别为0.02~1.28 mm和0.02~0.64 mm,均属重选易选粒级;钨矿物的解离性佳,在磨矿细度-0.5 mm占91.85%时,解离度达76%左右。赋存状态研究表明矿石中的钨主要赋存在黑钨矿和白钨矿中,重选回收黑钨矿和白钨矿,钨的最高回收率达90%。     

Na_2CO_3高温分解黑钨矿的热力学分析

本文对Na_2CO_3高温分解黑钨矿进行了热力学分析并进行了实验验证。首先通过反应式得出吉布斯自由能图,分析可知Na_2CO_3与MnWO_4(FeWO_4)在有氧参与条件下比无氧参与条件下更有利于反应的发生。然后通过热力学计算得出各反应平衡图,分别分析了在无氧条件下和在有氧条件下Na_2CO_3与MnWO_4(FeWO_4)的反应,得出增加Na_2CO_3的物质的量在有氧以及无氧条件下均有利于MnWO_4(FeWO_4)完全分解时反应温度的降低。最后进行了实验验证,通过Na_2CO_3与黑钨矿在有氧以及无氧条件下的对比试验,通过比较得出当温度升高时,黑钨矿分解率上升,在有氧化剂条件下,其分解率更高。     

氯化镁焙烧-碱浸工艺处理钨矿研究

钨矿处理工艺对原料的适用性要广,这点对中国钨冶炼企业的可持续发展起着至关重要的作用。现有的氢氧化钠分解法通常适用于黑钨矿,而对于白钨矿甚至是高钙黑钨矿,需要消耗过量很多倍数的碱才能将W分解出来。热力学显示MgWO_4较(Fe,Mn,Ca)WO_4更易与氢氧化钠发生反应。因此本文提出了一种"氯化镁焙烧—氢氧化钠浸出"新工艺,即将钨精矿与氯化镁焙烧,使钨矿中的FeWO_4,MnWO_4及CaWO_4转化成MgWO_4,焙烧物即转料钨酸镁用氢氧化钠浸出。考察了焙烧温度、摩尔比MgCl_2:WO_3、保温时间对焙烧转化率的影响。焙烧结果表明,在焙烧温度873～973K,摩尔比MgCl_2:WO_3=2～4,保温时间30 min条件下,钨矿可实现完全转化。转料钨酸镁的碱浸出实验结果表明,在温度120℃,氢氧化钠1.2倍,液固比2:1,反应时间4 h的条件下,W浸出率高达99.3%。新工艺实现了黑白钨矿在较低碱用量下的高效分解。     

白钨矿浮选分离的工艺现状

近年来,随着我国黑钨矿资源的枯竭,对白钨矿资源的开发利用就凸现出重要。本文概述了我国白钨矿的资源现状,分析研究了白钨矿加温法和常温法浮选分离工艺及其现状,并指出,由于加温法需另外设置加温辅助设备,选矿成本高,操作条件差,故白钨矿的常温浮选还应是今后研究的主要方向。     

钨矿表面特性与可浮性关系研究现状

钨矿选别过程中,黑、白钨矿分别主要采用重选法和浮选法回收.但因为重选难以高效回收微细粒黑钨矿以及浮选过程中白钨矿难以与含钙矿物有效分离等原因,导致钨矿回收率低或品位不理想.因此,有必要对黑、白钨矿的表面特性进行深入研究.介绍了黑、白钨矿表面特性的研究现状,主要评述了黑、白钨矿表面键的断裂、表面化学组成、表面异向性、表面电性以及表面溶解组分对钨矿可浮性的影响.对未来钨矿表面特性的研究方向和研究方法进行了展望.     

CoSO_4—H_2SO_4—H_2O系活度的研究

本文就湿法提取冶金过程中的溶液各组份活度进行了实验性研究,得出了298K下,CoSO_4—H_2SO_4—H_2O系中水的活度、CoSO_4及H_2SO_4的活度系数随组份浓度变化的规律。以Zdanosvskii线性规则进行指导性实验,成功地用等压法测定了水的活度,对以往的等压法装置进行了简易化,操作方便,系统误差小。采用电动势法测定了H_2SO_4的活度系数,并以之与Mckay—Perring计算法得到的H_2SO_4的活度系数进行比较,证明在H_2SO_4浓度0.1—1.0mol/kg范围内,Mckay—Perring计算法的精度随H_2SO_4浓度的增大而增大。     

磷酸盐浸出白钨矿的热力学分析

针对白钨矿(CaWO4）磷酸盐分解，运用热力学数据绘制了25℃、游离总磷浓度分别为0．5mol／L和0．01mol／L的Ca-W-P-H2O系的组分浓度对数图，考察了体系各组分浓度随pH和磷酸盐浓度的变化。研究结果表明：磷酸盐是处理白钨矿的有效试剂，可以使白钨矿有效分解；高游离磷浓度虽有利于白钨矿的分解，但鉴于钨的中间产品仲钨酸铵对杂质磷的严格要求，认为在较低的游离磷浓度下通过适当提高pH值就可获得较好的分解效果。     

Ag—Cl—H_2O系的热力学分析

在自然界的铅锌硫化矿中,银主要以自然银(Ag)和辉银矿(Ag_2S)存在,经过火法、湿法冶炼之后,从其残渣中提银是急待解决的问题。氯化溶浸法是通常采用的提银方法,故从氯化溶液中捉银是一个引人注目的问题。本文对Ag—Cl~-—H_2O系的电化平衡进行分析,试图为氯化溶浸法处理含Ag物料的科     

用酸碱滴定法测定钨矿中三氧化钨含量

高含量的钨矿石及钨精矿中三氧化钨的测定,长期以来,国内外一般选用重量法,用得较多的是钨酸铵灼烧重量法.这类方法虽然具有一定的准确度,但也受一些干扰元素的影响,而且流程复杂、速度慢、成本高,还需使用昂贵的铂皿.本文用酸碱滴定法测定,获得了较满意的结果.实验证明,该方法简便、快速、准确度较高、成本低,干扰元素分离较净,消除了很难分离的钼、铌、钽的影响,能适用于高含量的白钨矿及黑钨矿的分析.对易分解的白钨矿可用酸溶