钌(II)-III(1,10-菲咯啉)-KMnO4化学发光体系测定硫脲

分别考察了钌(II)-III(1,10-菲咯啉)和硫脲在KMnO4、KBrO3、K2S2O8、I2、KIO4、Ce(SO4)2存在下的化学发光反应情况,发现只有KMnO4能氧化硫脲和钌(II)-III(1,10-菲咯啉)而发光.体系的化学发光强度与硫脲的浓度在2.0×10-8～1.0×10-5mol·L-1范围内呈线性关系,方法的检出限为2.0×10-8mol·L-1,平行测定10次相对标准偏差为1.1%.该法用于分析测定白葡萄酒中的硫脲,平均回收率为96.3%～103%获得满意结果.     

一种双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱分析

多吡啶钌配合物在光物理、电化学、核酸结构探测等研究领域占有重要的位置.对2,9-二(2-咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉)邻菲咯啉双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱进行了报道,并利用氢-氢同核相关谱(1H-1H COSY)对该配合物的氢谱峰进行了详细归属.     

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)分光光度法测定钒

本文报告藉4—(2—吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)光度法测定钒.经研究确定:钒(V)—PAR红色配合物在pH为1.5—2.5范围内不受pH变化的影响,当pH为1.8,钒过量时,配合物在550nm处吸收最大;PAR过量时,则在500nm处吸收最大,试剂本身最大光吸收在450nm处.配合物的组成为1:1,最宜试剂量为3—4ml 2.5×10~(-3)mol·L~(-1)PAR溶液,在15—30℃下均能很快发色完全,颜色可稳定七小时.0—50μg/25ml钒符合Beer定律.摩尔吸光系数为1.3×10~4.除Cu~(2+)、Co~(2+)、大于0.03mg的Bi~(3+)、Ni~(2+)、WO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)、EDTA干扰外,其它离子均不影响测定.     

一种双核钌（Ⅱ）配合物的核磁共振氢谱分析

多吡啶钌配合物在光物理、电化学、核酸结构探测等研究领域占有重要的位置．对2，9-二(2-咪唑并[4，5-f]邻菲咯啉)邻菲咯啉双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱进行了报道，并利用氢一氢同核相关谱(^1H^-1HCOSY)对该配合物的氢谱峰进行了详细归属。     

菲咯啉镍配合物的合成工艺研究

研究了以菲咯啉为原料,经氧化,芳醛缩合,金属离子络合等反应合成新型金属有机三阶有机非线性光学化合物[2-(1H-咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉-2-基-κN7,κN8)苯酚]双(1,10-菲咯啉-κN1,κN10)镍(2+)的工艺过程.对氧化与芳醛缩合两步反应进行了工艺优化,氧化反应的较佳工艺条件:菲咯啉和溴化钠之间的摩尔比为1:4,反应温度为110℃,反应时间4 h,氧化反应收率由40%提高到92%.缩合反应的较佳工艺条件:一锅煮的加料方式,反应温度80℃,酮醛比1:1.2,反应时间2 h,酮铵比1:20,缩合反应收率由70%提高到93.1%.     

新试剂7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及其与钴的光度分析

本文报导了新试剂7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及其与钴的光度分析情况。结果表明,在PH2.80-4.10,乳化剂OP存在下,测钴的灵敏度为ε=5.1×10~4。Co~(2+)浓度在0～7ug/25ml内符合比耳定律。     

红外光谱法测定聚(2,6-二溴-3-甲基苯醚)的分子量

用多相聚合方法合成了聚(2,6-二溴-3-甲基苯醚)。并利用元素分析、IR(红外)和NMR(核磁共振)对其结构进行了鉴定。用红外光谱法测得聚合物分子量倒数1/M_n与末端羟基的吸收强度E成正比关系: 1/M_n=1.15×10~(-4)+1.53×10~(-3)E。     

BF_4~-离子选择性电极测定三价镀铬液中的H_3BO_3

本文研究了利用BF_4~-离子选择性电极测定三价镀铬液中H_3BO_3的新方法。本方法不需分离Cr~(3+),也不用调整pH;设备简单,手续简便。回收率为95%—104%,相对标准偏差为2.5%,线性范围为5×10~(-2)～5×10~(-5)mol·L~(-1),检测下限可达5×10~(-6)mol·L~(-1)。镀铬液各组分含量变化影响也小。本方法适合于测定不同配方镀铬液中的H_3BO_3。     

以咪唑并邻菲咯啉铁(Ⅲ)配合物为杂交指示剂的DNA荧光光纤传感器研究

在0.2 mol.L-1的B-R(pH5.0)缓冲溶液中,运用荧光光谱法研究了咪唑并邻菲咯啉铁配合物([Fe(phen)2IP].3Cl O4.2 H2O,phen=邻菲咯啉,IP=咪唑并邻菲咯啉)与鲑鱼精DNA的相互作用。实验结果表明,[Fe(phen)2IP]3+与DNA的作用方式为嵌插结合。以[Fe(phen)2IP]3+为杂交指示剂制成了DNA荧光光纤传感器,检测了与固定在光纤上的探针DNA互补的靶DNA。实验表明,检测的线性范围为1.25×10-8～1.50×10-7mol.L-1,检测限为1.35×10-9mol.L-1。     

(Z)-2-(2-氨-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙醇酯的合成

以双乙烯酮为原料 ,经过溴化、酯化、肟化、环合等步骤合成了去甲基氨噻肟酸烯丙醇酯。当溴化温度 - 2 3～ - 2 0℃ ,溴化时间 2h ;酯化温度 - 1 0～ - 5℃ ;肟化温度0～ 5℃ ,肟化时间 8h ;环合温度 0～ 5℃ ,环合时间 6h ;n(双乙烯酮 )∶n(溴 )∶n(烯丙醇 )∶n (肟化剂 )∶n(硫脲 ) =1∶1 .0 5∶1∶1 5∶1时 ,四步反应的总收率达到 49 3% ,比文献报道的高 1 2 %。     

氯络酸根离子选择电极的研制与应用

研制了一种新的PVC膜铬(Ⅵ)电极,其电活性为季铵盐与氯铬酸根缔合物。实验过四种不同的季铵盐,发现三庚基十二烷基碘化铵[(C_7H_(15))_3C_(12)H_(25)Nl]效果最佳。该电极在5×10~(-6)～1×10~(-1)mol·L~(-1)范围,有接近Nernst的响应,斜率为58mv/10倍程,其检测下限为3×10~(-6)mol·L~(-1)。将此电极用于实际样品(鞣革废水及铬鞣液)中铬的测定,所得到的结果与比色法吻合。还试验过该电积的响应电位与试液酸度间的关系,并发现与计算机模型的计算结果很相符。     

基于铜(Ⅱ)4,5-二氮芴-9-酮连氮配合物为指示剂的DNA电化学生物传感器的研究

运用电化学方法研究了铜(Ⅱ)4,5-二氮芴-9-酮连氮配合物[CuL·(H2O)2]·(NO3)2CHCl3(L=4,5-二氮芴-9-酮连氮)与DNA的相互作用,并提出了以其为电化学探针测定DNA的方法.在最佳条件下,峰电流的减小值与DNA浓度呈线性关系,由此建立了一种测定DNA的电化学分析方法,该方法的线性范围为1.69×10-6～2.34×10-7 g·L-1,线性回归方程为△Ip=0.077 4cDNA-0.886 3(n=11,γ=0.9886),检测限为1.23×10-8 g·L-1.     

铕、钇-苯甲酸-1,10-菲咯啉的合成及荧光性质研究

分别合成了稀土(铕、钇)与苯甲酸、1,10-菲咯啉配位的有机稀土羧酸配合物.通过元素分析和红外分析确定了配合物的组成与结构.通过荧光光谱与荧光寿命研究了它们的荧光性质.试验结果表明当钇掺入配合物后,能极大地增强铕的特征荧光,当铕钇的摩尔比为3:7时荧光强度最强,且此时的荧光寿命最长.经拟合后发现,在(铕、钇)-苯甲酸-1,10-菲咯啉配合物中,钇离子对铕荧光的敏化程度随钇含量的降低以指数形式衰减.     

一种新型多吡啶双核钌(Ⅱ)配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分脉冲伏安等电化学方法研究了由2,2' 联吡啶(bpy)和桥联配体2,9 二(2 咪唑并[4,5 f]邻菲咯啉)邻菲咯啉(bipp)配位而成的双核钌(Ⅱ)配合物[(bpy)2Ru(μ bipp)Ru(bpy)2](ClO4)4在铂电极上的电化学行为.研究表明在含高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,该配合物的中心离子在铂电极上呈现一对氧化还原峰,而配体则呈现出三对氧化还原峰.     

7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉与铌(Ⅴ)的显色反应

研究显色剂7-(4-安替吡啉偶氮)-8-羟基喹啉与Nb(Ⅴ)的显色反应条件.结果表明:试剂与铌(Ⅴ)在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲介质中形成稳定的橘黄色络合物,其组成比n(铌)∶n(试剂)=1∶1,λmax=500 nm,络合物表观摩尔吸光系数为2.508×104L.mol-.1cm-1,Nb(Ⅴ)的质量浓度在0～1.6 mg/L范围内符合比尔定律.     

钌(Ⅱ)配合物光谱性质及对DNA光切割作用

用紫外吸收光谱、荧光光谱和荧光淬灭技术,研究钌(Ⅱ)多吡啶配合物 [Ru(bpy)2(MDBIP)]2+ (bpy为2,2′-联吡啶; MDBIP为3,5-二溴基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)与小牛胸腺DNA的作用.用琼脂糖凝胶电泳法研究配合物对pBR322质粒DNA的光切割作用.结果表明,[Ru(bpy)2(MDBIP)]2+与小牛胸腺DNA可能是以一种弱的部分插入的方式相结合,对pBR322质粒DNA有较好的光切割作用.     

气动毛细管微滴进样-化学发光法测定氨苄西林

基于在NaOH碱性介质中,铁氰化钾可以直接氧化氨苄西林产生化学发光这一现象,结合气动毛细管微滴进样-化学发光(AFCM-CL)检测技术,提出了一种利用化学发光测定氨苄西林的新方法。该方法测定氨苄西林的线性范围为1×10-3~0.2 g.L-1,检出限5×10-4g.L-1,相对标准偏差3.3%(n=7,c=3×10-2g.L-1)。     

2,4,6-三氨基嘧啶在玻碳电极上的电化学行为

用线性扫描伏安法 (LSV)、循环伏安法 (CV)和微分脉冲伏安法 (DPV)等电化学手段研究了 2 ,4,6 三氨基嘧啶 (TAP)的电化学行为。结果表明 :该化合物在玻碳电极表面存在吸附特性 ,在 0 .1 0mol·L- 1 的 pH 5 .0Britton Robinson (B R)缓冲溶液中于1 .2 0V(vs.Ag/AgCl)处有一灵敏的氧化峰。在选定的最佳条件下 ,其浓度在 8.0× 1 0 - 6～ 3.2×1 0 - 4 mol·L- 1 范围内与氧化峰电流有良好的线性关系 ,检测限为 6.5× 1 0 - 6mol·L- 1 。     

ZrO_2—CaO(Y_2O_3)系统电导率的研究

本文应用复阻抗平面图法对CaO(Y_2O_3)—稳定的ZrO_2基固体电解质的电导率进行了研究。在所研究的组成范围内,电导率随稳定剂含量变化曲线上有峰值出现,并从ZrO_2的稳定化过程中联系Zr在萤石结构中的配位数(C.N.)解释了此现象。1000℃时,ZrO_2—Y_2O_3系统的最大电导率为19.10×10~(-2)Ω~(-1)·cm~(-1),ZrO_2—CaO系统的最大电导率为6.284％×10~(-2)Ω~(-1)·cm~(-1)。说明掺量ZrO_2在较高温度下是一个好的氧离子导体。     

2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉间接光度法测定抗坏血酸

以2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉为显色剂,建立了一种新的间接光度法测定抗坏血酸。在乙醇和pH6.0的乙酸—乙酸钠缓冲溶液中,基于抗坏血酸可以将Cu2 还原成Cu ,进而Cu 与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉生成稳定的桔红色络合物,在其最大吸收波长475 nm处测其相对吸光度以测定抗坏血酸。该方法测定抗坏血酸的线性范围为17.6~176μg/25mL,回归方程为A=0.00384C 0.05426,相关系数为0.99957,摩尔吸光系数ε475=1.963×104L.mol-1.cm-1,最低检测限为9.73×10-2μg.mL-1,同时还测定了抗坏血酸与Cu 及显色剂的反应比。