I2与HF、H2O和NH3之间相互作用的从头算研究

采用从头算理论,在MP2(full)/ 6-311 G(3 d,3 p)水平下,通过对HF、H2O和NH3与I2的分子间相互作用进行了研究.研究发现在HF、H2O和NH3与I2之间存在卤键和氢键两类稳定二聚物.相互作用能分析和自然布居分析(NPA)都表明卤键二聚物比相应的氢键二聚物要稳定,而且卤键二聚物的相互作用能按HFH2O>NH3减小.     

炭黑与丁腈橡胶界面作用的研究

采用傅里叶转换红外光谱仪研究炭黑与丁腈橡胶(NBR)的界面作用。结果表明:与未添加填料的NBR混炼胶相比,炭黑/NBR混炼胶的C■N伸缩振动峰、反式1,4-丁二烯基团C—H键的弯曲振动峰和亚甲基C—H键的弯曲振动峰均发生红移,而二氧化钛/NBR混炼胶的上述振动峰无变化;炭黑品种对炭黑/NBR混炼胶各基团的红外特征峰影响不大。小分子模拟试验表明炭黑表面的羧基、羧酸基团及炭黑的大苯环体系对其与NBR的相互作用贡献较大;氨解试验表明炭黑与—CH—CH—和—CH2的作用不同于与—C■N的氢键作用。     

L-（-）-α-苯乙胺类立方烷结构2-萘甲酸二聚体盐的晶体结构

L-（-）-α-苯乙胺与消旋的类立方烷结构2-萘甲酸二聚体相互作用形成铵盐,其晶体结构表明,L-（-）-α-苯乙胺与类立方烷结构2-萘甲酸二聚体作用形成的铵离子通过氢键N2A—HN2B…O5A和N1A—HN1A…O3A与类立方烷结构2-萘甲酸二聚体结合在一起.同时类立方烷结构2-萘甲酸二聚体的两个对映异构体之间也存在分子间氢键O1A—H1AA…O6A和O1B—H1AB…O6B.这些氢键将类立方烷结构2-萘甲酸二聚体的两个对映异构体连在同一个晶胞中,呈现两条分子链状堆积.     

氨的N-H键活化及其实现的催化有机反应

分子氨易得、通用,基于氨N—H键活化后参与的有机反应具有理论意义和应用价值。综述了氨的N—H键的活化方式及其在不饱和化学键的氢氨化、芳卤氨化、氨羰基化和氧化偶联等催化有机反应上构建C—N键的进展。     

以香豆素为基用以识别氟离子的新型比色化学传感器

以香豆素作为发色团,胺基为氢键供体,以—C=N键桥连设计合成了可裸眼识别氟离子的化学传感器1,吸收光谱结果表明在乙腈中它可以高选择性识别氟离子,光谱红移70 nm,溶液颜色由橙色变为蓝紫色,而其它离子如Cl~-、Br~-、I~-、H_2PO_4~-、NO_3~-、HSO_4~-、AcO~-等均不影响其对氟离子的识别.通过核磁共振氢谱考察其识别机制,表明传感分子通过与F~-间的质子转移反应,使整个体系电子离域,分子内电荷转移更加显著,从而导致吸收光谱大幅红移.     

长链烷氧基苯腙衍生物对F-的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HR-MS表征。结果表明：通过紫外及裸眼实验分析,受体R在纯DMSO溶液中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-离子,在5%H2O 95%DMSO体系下可高选择性单一识别F-离子。根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受体R与阴离子形成的络合常数均在3.07 ? 103 L/mol之上,且与F-形成1 : 1型氢键络合物。最后通过1H NMR滴定实验及理论计算阐述了阴离子识别过程机理的可行性。     

偶氮苯水杨醛的合成及阴离子识别研究

将显色性良好的偶氮苯与水杨醛反应合成得到3种阴离子受体分子偶氮苯水杨醛衍生物,利用紫外光谱仪考察了受体分子与客体阴离子相互作用;通过改变偶氮苯环伞代基来调控或改善受体分子对阴离子的亲合力和选择性.实验表明:乙腈中F~-、CH_3CO_2~-等阴离子加入,受体分子b吸收光谱显著红移,溶液的颜色由无色转变为红色,可以实现F~-、CH_3CO_2~-裸眼识别的检测.Job-Plot测定受体分子b与F~-、CH_3CO_2~-结合比均为1∶1.~1HNMR滴定为受体分子b与阴离子间的氢键作用本质提供了直接证据.     

含卤素原子离子液体中卤键作用的理论研究进展

综述了离子液体中卤键作用的理论研究进展,展望了卤代离子液体在酸性气体吸收中的应用潜力。相对于离子液体中的氢键作用,阴阳离子间的卤键作用具有很强的方向性。卤代离子液体中存在卤键环状结构,其阳离子中的卤素原子可以与CO2分子之间形成X···O型弱相互作用,因而CO2气体在卤代离子液体中的溶解度可能增加。鉴于卤代离子液体特殊的结构和性质,今后应该侧重于研究其结构与性能之间的关系、动力学行为以及酸性气体在其中的溶解机制等。     

新型氨基脲衍生物的合成及其阴离子识别性能

以3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷和2, 4-二硝基苯肼为原料,制备了一种氨基脲衍生物阴离子受体R,其结构通过1H/13C NMR等方法表征。在纯DMSO体系下,受体R通过紫外-可见吸收光谱的变化及溶液颜色的显著差别对F-、Ac-和CN-离子表现出良好的识别能力。此外,通过向体系中加入30%的竞争溶剂H2O可以达到对CN-离子的单一识别效应。根据Benesi-Hidebrand方程,受体R单一识别氰根离子的络合常数为8.58 ? 103 L/mol,且检出限为1.47 uM,Job曲线分析证实受体与阴离子的结合比为1 : 1。利用1H NMR滴定实验及理论计算表明受体R与阴离子是以氢键形式相结合的识别机制,未发现脱质子过程。     

CuCl_2对石油稠油O—H…X(X=N,O,S)氢键削弱的量化计算研究

稠油分子间存在大量O—H…X(X=N,O,S)氢键,造成其分子间作用力和黏度较大,以过渡金属化合物为催化剂来削弱氢键是降低分子间作用力的主要方法。采用密度泛函理论B3LYP方法,使用Gaussian 03程序,以Cu Cl2作催化剂,对稠油间Cu Cl2—O—H…X(X=N,O,S)氢键的攻击削弱进行了计算。结果表明,Cu Cl2不仅增加了氢键的键长,使N,O,S的净电荷发生了转移,还使得系统的前线能隙下降,从而有效削弱了氢键。     

多壁碳纳米管氟化改性新方法研究

以聚四氟乙烯（PTFE）高温热解产生的含氟气体作为氟化剂与多壁碳纳米管（MWCNTs）反应制备了氟化多壁碳纳米管（F-MWCNTs）,并运用红外光谱（FTIR）、扫描电镜（SEM）、X-射线衍射（XRD）、接触角测试等手段对其进行了检测。结果显示,多壁碳纳米管表面有C-F键生成,样品结构未遭破坏且疏水性得到改善,取得了较好效果。与以氟气作氟化剂的传统方法相比,该方法操作更简单安全、成本更低,有望应用于工业化生产。     

6种苦参黄酮的抗氧化活性的DFT研究

文章使用DFT法,利用GaussView画图,用Gaussian软件包在b3lyp/6-31G机组下对6种苦参黄酮进行优化计算。从计算结果可推断:8位香叶基或异戊烯基取代,及C2,C3双键、C3羟基是增强黄酮类化合物抗氧化活性的有效部位。     

Cl原子与CH_3COCH_3抽提反应机理的密度泛函理论研究

QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)双理论方法研究了Cl原子与CH3COCH3的抽提反应过程。该反应包括两个反应通道:即Cl原子从CH3COCH3上直接抽氢(R1)和抽取CH3基团(R2)。在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化了反应物、产物、过渡态的几何构型,并作了最小能量路径分析,计算了反应的焓值和反应势垒,结果表明R1势垒比R2势垒低109.48 kJ/mol,说明反应R1是主反应通道。     

硼氢化反应合成聚硼硅氮烷和热压成型-热解制备SiBCN陶瓷

对甲基乙烯基二氯硅烷(MeViSiCl2)进行氨解形成聚甲基乙烯基硅氮烷(PMVS),进而用二甲基硫醚硼烷(BH3-SMe2)和PMVS进行硼氢化反应,合成出SiBCN陶瓷的前驱体聚硼硅氮烷(polyborosilazane,PBSZ)。Fourier红外光谱分析表明:合成的PBSZ中有C-B-C和Si-N特征吸收峰,分别对应HC-B(CH)-CH和≡Si-NH-基团;11B和29Si的核磁共振分析产物中有BC3,SiN2C2,SiN3C和SiC3N等结构单元,这些光谱结果表明合成的产物为PBSZ。对PBSZ热压成型,在1000℃氩气中热解制备出SiBCN陶瓷体。PBSZ的热重分析表明:氩气中1300℃热解的陶瓷产率为52.6%。陶瓷局部致密,表明用前驱体热解法有望获得致密的SiBCN陶瓷体。     

新型白藜芦醇吡唑衍生物的合成工艺研究

在氢氧化钠存在下,白藜芦醇衍生物(E)-2,4-二甲氧基-6-(4-甲氧基苯乙烯基)苯甲醛与丙酮经Claisen-Schmidt缩合反应合成化合物B,收率为77.68%。化合物B和对甲苯磺酰肼在氢氧化钠为缚酸剂,(n-Bu)4NBr为相转移催化剂且用量为化合物B的2 equiv的条件下,于80℃反应12 h,得到产物(E)-3-(2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-二甲氧基苯基)-5-甲基-1H-吡唑,收率为59.13%。该方法具有合成成本低、工艺操作简便和经济性好等优点。     

新型配合物[ZnBIX(CNAC)_2]_n·nH_2O的合成、结构表征及性质研究

本文利用常规方法合成了[ZnBIX(CNAC)2]n·nH2O,(BIX为1,4-(二亚甲基苯)二咪唑(CNAC为肉桂酸)。并通过元素分析,热重分析,荧光分析和X-射线单晶衍射仪对其进行结构表征。该化合物属于三斜晶系,空间群为P-1,a=10.228(2)魡,b=10.831(2)魡,c=13.416(3)魡,α=84.972(4)°,β=86.295(3)°,γ=77.499(4)°,V=1443.8(5)魡3,C32H30N4O5Zn,Mr=615.97,Dc=1.417g·cm-3,F(000)=640,Z=2,R1=0.0443,wR2=0.0984。     

间苯二胺分子印迹溶胶一凝胶杂化物的合成及其吸附性能的研究

首先以间苯二胺为模板分子,通过与3一异氰酸丙丛三乙筑柴硅烷反应合成含模板分子的功能性单休,其化学结构经红外光谱、质谱和核磁共振谱等表征于段-i=lE实。进一步加入交联剂叫乙轼挂硅烷（TEOS）合成分子印迹杂化物（MIH）,并对该杂化物的形成机理进行探索。另外,通过测定杂化物对模板分子等温吸附容量和竞争性吸附容量,研究杂化物的吸附性能和选择性识别能力。MIH对间苯二胺分了的最大吸附容量为7．42mg／g,而非分子印迹杂化物（NIH）的最大吸附容量为3．20mg／g。MIH对间苯二胺的结构类似物苯胺和2,4,6～三溴苯胺的北特异性吸附容量很小,仅分别为1．99和0．98mg／g,且NIH的这些值与MIH的相接近。l：述结果表H月间苯二胺的MIH对间苯二胺具有良好的吸附能力和吸附选择性。     

1-萘酚-β-环糊精包合物结构的理论研究

环糊精及其衍生物因具有“内疏水,外亲水”结构,能选择性识剐小分子而备受关注。文章以2-萘酚-β-环糊精包合物为研究对象,采用PM3半经验方法探讨了1-萘酚分子在环糊精空腔中的位置以及旋转角度对包合体系能量的影喃,通过计算包合体系能量的变化趋势,优化了体系能量最低点时的包合物结构。结果表明,包合体系的能量随客体分子在环糊精空腔中旋转角度的变化而改变,环糊精空腔的非对称性对包合体系的能量有影响,在设计环糊精包合体系的计算模型时应考虑空腔的不对称性因素。     

从苹果皮中提取果胶工艺条件研究

以干燥的苹果皮粉末为原料,采用了传统的酸水解法进行了果胶提取的优化设计实验。结果表明,影响果胶产率的强弱因素依次为C〉A〉D〉B,提取果胶的最佳条件为：温度（A）为85℃、料液比（B）为1：15、pH值（c）为1.5、提取时间（D）为90min,即最佳组合条件为A3B2C4D5,此时果胶的提取率达到最优化,果胶质量最好。     

不同添加剂对磷酸浓缩影响的实验研究

研究不同表面活性剂及其用量对磷酸沸点、蒸发强度和氟逸出率的影响,从中找出最佳的磷酸浓缩添加剂。结果表明:聚丙烯酰胺(PAM)和十二烷基苯磺酸钠(SDS)对磷酸浓缩蒸发强度影响较为明显,其最佳用量分别为7、300 mg/kg,可降低磷酸沸点4～5℃,提高磷酸蒸发强度7%～12%,氟逸出率提高23%～25%。