马来酰亚胺荧光探针及其在硫醇检测中的研究进展

半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)和谷胱甘肽(GSH)等生物硫醇分子在维持生命体系的稳定中具有至关重要的作用。因此,对其进行精准快速地检测具有重要意义。马来酰亚胺类荧光探针因具有快速且高选择性的检测生物硫醇分子的性能,已经成为一种检测以上硫醇分子的重要手段,其研究近年来已取得了较大的进展。根据马来酰亚胺类荧光探针设计的多样性,主要对N-取代基马来酰亚胺、双马来酰亚胺和溴代马来酰亚胺类荧光探针的研究现状及在生物硫醇检测中的应用进行了介绍。     

硫醇类生物标记物检测用香豆素衍生物的合成与应用

以4-(二乙氨基)水杨醛为原料，无水氟化钾为催化剂，通过克脑文格尔反应制备化合物1,并对化合物1的合成条件进行优化，再通过尔斯迈尔-哈克-阿诺德反应和亲核加成-消除反应分别合成化合物2和化合物3[7-(二乙氨基)香豆素衍生物],以化合物3为显色剂，采用微流控纸芯片技术，实现对硫醇类生物标记物同型半胱氨酸(Hcy)、半胱氨酸(Cys)、谷胱甘肽(GSH)含量的特异性分析。结果表明，无水氟化钾可替代哌啶作为催化剂用于合成化合物1,m(无水氟化钾)∶m(反应物)=12%,n[4-(二乙氨基)水杨醛]∶n(乙酰乙酸乙酯)=1∶2,产率可达40.35%;化合物3分别与Cys、Hcy和GSH发生不同显色反应，可以实现对3种生物硫醇的特异性检测。     

基于BODIPY的生物硫醇荧光探针的合成和光物理性质

以4,4-二氟-8-(4-羟基苯基)-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二氮杂-s-茚烯(BODIPY)和N-丁基咔唑-3-甲醛(Ⅱ)为原料合成了一种具有红光发射的荧光分子Ⅲ,其在二氯甲烷中的最大荧光发射波长为617 nm。荧光分子Ⅲ与作为生物硫醇识别基团的4-氯-7-硝基-1, 2, 3-苯并氧杂二唑(NBD-Cl)反应得到了一种可用于生物硫醇检测的探针BDP-NBD。由于光诱导电子转移(PET)的荧光猝灭作用,BDP-NBD发射较弱荧光,但在生物硫醇存在的情况下,PET过程受到阻止,其荧光发射强度显著增强约95倍。这种"Turn on"型荧光探针能有效检测生物硫醇,并展现出较低的检出限〔同型半胱氨酸(Hcy)6.51×10–8 mol/L;谷胱甘肽(Gsh)4.25×10–8 mol/L;半胱氨酸(Cys)4.28×10–8 mol/L〕。此外,在多种金属离子及氨基酸存在下,该探针分子仍能高效识别生物硫醇。     

丙烯酸酯卟啉荧光探针的合成及性能

以5-(4-丙烯酸酯基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(APTPP)为荧光增强型探针,对半胱氨酸(Cys)进行特异性检测。以吡咯、苯甲醛、对羟基苯甲醛、丙烯酰氯等为原料合成了产物APTPP,并通过红外光谱、核磁共振谱、元素分析等手段对APTPP结构进行表征,并利用紫外-可见光谱、荧光光谱对其性能进行检测。实验结果表明,APTPP探针对半胱氨酸(Cys)具有特异性选择,半胱氨酸浓度在1.0×10~(-8)~1.0×10~(-7)mol/L范围内,ΔF=4.082+51.60[Cys](10~(-7)mol/L),相关系数R=0.999 3,检出限为2.2×10-9mol/L。     

可连续识别Cu2+和PPi的荧光探针的合成及性能研究

连续识别型荧光探针能在同一测试条件下连续识别两种离子,使得离子的检测更具专一性,是在普通同类型探针检测功能方面的拓展.设计合成了以7-二乙氨基香豆素为母体、咪唑-2-甲醛为识别基团的一种高选择性的席夫碱型荧光探针CI,用于连续识别Cu2+和焦磷酸根离子(PPi).探针CI对Cu2+表现出了明显的"开-关"荧光淬灭响应,...     

用于半胱氨酸检测的比率荧光探针的合成与应用

合成了一个衍生于吡咯并吡咯二酮的用于半胱氨酸(Cys)检测的比率荧光探针,用核磁共振谱和质谱鉴定了其结构。探针与Cys作用后荧光发射最大波长由576 nm蓝移至536 nm,荧光颜色由黄色变为绿色,可裸眼直观识别。并且该探针可以专一性地识别Cys而不受其他氨基酸的影响。当Cys溶液浓度在0~300μmol/L内变化时,该探针荧光变化F536/F576符合线性关系(R=0.997),可以实现其定量检测。     

基于分子内电荷转移机制的巯基荧光比色化学传感器

设计并合成了以香豆素为荧光发色团的多氰基分子化合物TCC。分子内强烈的电荷转移效应使得其本身荧光较弱。巯基化合物如半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)和还原型谷胱甘肽(GSH)的加入能与TCC中的三氰基乙烯基进行加成反应从而破坏分子内电荷转移,使分子内电荷转移吸收峰消失,颜色由紫色变成黄绿色,最大吸收波长由560 nm移至380 nm。并且化合物的荧光也随着巯基化合物的加入逐渐增强,荧光的强度与巯基化合物的浓度有很好的线性关系,检测限可以达到10~(-5)mol/L。其它离子与不含巯基的氨基酸则不会与化合物TCC发生上述反应,也就不会对体系的吸收和荧光光谱产生明显的影响,从而实现高效、专一的识别巯基化合物。     

BODIPY结构生物硫醇荧光探针的合成和光物理性质

以N-丁基咔唑-3-甲醛和4,4-二氟-8-（4-羟基苯基）-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二氮杂-s-茚烯（BODIPY），化合物1 为原料，合成了一种具有红光发射的荧光分子3，其在二氯甲烷中的最大荧光发射波长为617 nm。接着，荧光分子3与作为生物硫醇的识别基团的4-氯-7-硝基-1, 2, 3-苯并-氧杂恶二唑（NBD-Cl）反应得到了一种可用于生物硫醇检测的新型探针BDP-NBD。由于光诱导电子转移（PET）的荧光猝灭作用，BDP-NBD发射较弱荧光，但在生物硫醇存在的情况下，PET过程受到阻止，其荧光发射强度显著增强约95倍。这种“Turn On”型荧光探针能有效检测生物硫醇，并展现出较低的检出限〔同型半胱氨酸（Hcy）：6.51×10-8 mol/L；谷胱甘肽（Gsh）：4.25×10-8 mol/L；半胱氨酸（Cys）：4.28×10-8 mol/L〕。此外，在多种不同金属离子及氨基酸存在下，该探针分子仍能高效识别对生物硫醇。     

吲哚三唑席夫碱荧光探针的合成及其对金属离子的识别研究

利用吲哚-3-甲酸甲酯为原料,合成了新型吲哚三唑席夫碱结构荧光探针4-((2-羟-5-溴苄基)氨基)-5-(1H-吲哚-3-基)-4H-1,2,4-三唑-3-硫醇(TZ),其结构经NMR、IR、ESI-MS和元素分析表征。在缓冲溶液(pH值=7. 0)溶液中,探针TZ可以高选择性荧光识别Al~(3+),检测限为26. 7 nmol/L,pH值适用范围为6～10。当Al~(3+)与探针TZ配位时,生成1:1型配合物(TZ-Al~(3+)),在365nm紫外灯照射下,由无色变成亮蓝色强荧光,具有潜在的应用价值。     

基于壳聚糖衍生物的Al3+荧光探针的设计合成

人体摄入过量的Al~(3+)会导致多种疾病,因此Al~(3+)的检测具有重要的意义。荧光探针法在目标物质检测中具有选择性好、灵敏度高等优点,已成为重要的检测手段。以2-羟基-1-萘甲醛和羧甲基壳聚糖为原料,在乙醇溶液中回流反应8 h,高产率得到一种高选择性Al~(3+)荧光探针。在常见的金属离子和阴离子中,该荧光探针对Al~(3+)呈现出较好的选择性和较高的灵敏度。在V(乙醇)∶V(水)=4∶1、p H 6. 0、50 mmol/L羟乙基哌嗪乙硫磺酸(HEPES)溶液中,该探针对Al~(3+)的线性响应范围为4. 0×10-5～1. 0×10-4mol/L,检出限为1. 3×10-5mol/L。     

Orthophosphates and Diphosphates Containing Zinc and Copper and Zinc and Cobalt

Solid solutions of diphosphates of zinc and copper and of zinc and cobalt were synthesized from mixtures of pure diphosphates at temperatures up to 1000°C. Their X-ray diffractometry patterns varied continuously from one end member to the other. Solid solutions of orthophosphates of composition Zn_3−xCox(PO₄)2, with x = 0.4–1.6, were formed at temperatures up to 950°C; all exhibited the structure of γ-Zn₃(PO₄)2. Solid solutions of orthophosphates of composition Zn_3−xCu_x(PO₄)2 exhibited more-complex behavior. At 1000°C and copper contents of 20–80 mol%, a phase that is related to Cu₃(PO₄)2, termed here the "ε-phase," predominated. At 850°–950°C and in the region from 20 mol% to ∼33 mol% of copper, the solid solutions (the "η-phase") adopted the structure of graftonite. At 800°–900°C and 10–15 mol% of copper, the solid solutions exhibited a new structure (the "δ-phase"), which we found to be related to the mineral sarcopside. At temperatures 950°C, the solutions that contained 5–15 mol% of copper (the "β-phase") had the structure of β-Zn₃(PO₄)2, whereas at 800°–850°C, solutions with 5 mol% of copper (the "-phase") exhibited the structure of γ-Zn₃(PO₄)2. Attempts to synthesize Cu⁺ZnPO₄ and Cu⁺Cu²⁺Zn₃(PO₄)3 were unsuccessful.     

油气储运系统中油气的回收及腐蚀与防护问题

油气储运系统已经与保障国家经济的发展息息相关,介绍了油气储运系统中油气回收问题及腐蚀与防护问题,并提出了相应的解决措施。     

油气集输处理工艺及工艺流程

为了提高油田的生产效率,设计最佳的油气集输处理的工艺流程,更好地完成油气水分离处理的任务。对油气集输工艺技术进行优化,发挥高效油气水分离处理设备的优势,提高油气水处理的质量,保证油气集输工艺顺利实施,获得最佳的油田产量外输。     

Gemini型表面活性剂结构性能与应用

Gemini型表面活性剂的结构和性质与传统的表面活性剂有很大的不同,例如Gemini型表面活性剂可以视为两个普通表面活性剂在亲水基或者靠近亲水基处由连接基团通过化学键连接而成;Gemini表面活性剂的C20值和cmc值都比传统表面活性剂的值要低很多。着重介绍了Gemini型表面活性剂的特性,结构与表面活性的关系以及应用。     

科技创新与钢铁科技进步

建设创新型国家是我们中华民族的历史责任。“自主创新、重点突破、支撑发展、引领未来”的16字方针应当成为我们未来创新活动的指南。建设创新型国家把自主创新放在首位,并提出了引领未来的高标准要求。钢铁科技创新必须突出重点,抓住创新成果产业化这个关键,支撑起行业和国民经济的发展。     

油气管道及储运设施安全保障技术发展现状及展望

相比已经完善丰富的开采和勘探技术,油气的运输以及储存却仍然存在不足之处。我国对能源安全提出更加严格要求的同时,对区域经济的发展规划也有足够重视。因此,保障油气管道的安全则成为了我国能源安全战略的重中之重。在阐释油气管道现阶段在储运安全保障技术发展状况的基础上,分析了现存的问题及解决问题的手段,并指出未来可能使用的目标策略,为今后研究者提供一定程度上的借鉴经验。     

石油与天然气地质与勘探开发措施

石油天然气的地质勘探开发目的是为了获得最佳的油气产能而进行的地质研究工作。石油天然气地质勘探工作具有非常重要的意义,通过地质勘探获得有价值的地层信息资料,对储层油气的显示进行评价和分析,确定具有工业开采价值,才能投入开发生产,为油田创造最佳的经济效益。     

膜的污染和劣化及其防治对策

较为系统地介绍了膜污染和劣化的定义和特点,因膜污染和劣化而造成的膜性能变化,以及如何预防、减少或清除膜污染和劣化的一些通用方法。     

低磷/无磷复配缓蚀阻垢剂的研究和应用

研究了低磷缓蚀阻垢剂ZH442(NJS)/无磷缓蚀阻垢剂ZH251(NJS)复配的优选比例,以及阻垢、缓蚀性能和与两种杀菌剂的配伍性等,并将其应用在热电厂循环水系统中,取得了良好的效果。