芴甲醇合成方法的改进

芴甲醇是一个重要的化学试剂,可用以制备 Fmoc-Cl(氯甲酸-9-芴甲酯,9-Fluorenyl-methyl Chloroformate)。Fmoc-Cl 是肽合成中氨基的保护剂,在多肽合成中有独到的作用。我们的合成方法是,用聚乙二醇(PEG)作固-液相转移催化剂,以芴为原料,经两步反应合成了芴甲醇,使产率由46.8%提高到73.6%。合成反应如下:1 实验1.1 甲酰芴的制备于乙醇钾溶液中(24g 钾,200mL 无水乙醇)加30g PEG 800、80g 芴及40g 脱过酸的     

9-芴甲醇的高效液相色谱分析

9-芴甲醇可用于制取氯代甲酸-9-芴甲酯（Fmoc-Cl）、9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯（Fmoc-Osu）[1]等。Fmoc-Cl、Fmoc-Osu是多肽合成中的氨基保护剂[2-3],在多肽合成中有独特的作用。因此,随着生物制药领域的不断发展,9-芴甲醇的需求量将大幅增加。目前,国内外已有多家研究单位进行9-芴甲醇合成方法的研究,在简化合成步骤,降低合成成本方面取得很大进展,但对其含量的测定方法尚未见文献报道。本文采用高效液相色谱直接进样方法测定9-芴甲醇的含量。     

氢化钠催化法合成芴甲醇

研究了以NaH为催化剂，由芴与甲酸乙酯合成芴甲醇的工艺，当甲酸乙酯兼作溶剂时，芴甲醇总收率为87．0％。     

2—氯（或2,7—二氯）—9—羟基芴—9—甲酸及其酯的合成

前文［１～４］报道了９－羟基芴－９－甲酸及其酯化物的合成方法及应用。本文以９－羟基芴－９－甲酸为原料,经催化氯化,筛选适宜反应条件,分别合成出２－氯－９－羟基芴－９－甲酸和２,７－二氯－９－羟基芴－９－甲酸。经酯化可分别得到此两种氯代酸的酯化物。反应...     

9-苄基芴的合成研究

9-苄基芴(2)应用两种不同的方法合成。方法一是通过芴(1)与正丁基锂反应后,再与氯苄反应制备,方法二是芴与苯甲醇钠通过高压法制备。前者要用到低温、无氧无水操作,而后者原料便宜且产率高,是合成9-苄基芴的好方法。通过元素分析及NMR对产物的结构进行了表征。     

9—羟基—9—芴甲酸及其酯化物合成方法的改进

９┐羟基┐９┐芴甲酸及其酯化物合成方法的改进文海＊赵卫东赵凤英（内蒙古林学院基础学科部，呼和浩特０１００１９）耐登（内蒙古师范大学化学系，呼和浩特０１００２２）９－羟基－９－芴甲酸是重要的化学合成中间体，可合成酯，也可合成一元或二元氯代酸及其酯化物。...     

芴醇类衍生化合物的合成研究

芴类衍生物在医药及化学工业领域有着广泛的用途[1],本文设计以芴为原料(或经2,7位氯化合成得到2,7-二氯芴为原料),再通过两步反应得到9-芴甲醇和2,7-二氯-9-芴甲醇,最后与三光气反应得到的酰氯产物再与一系列胺反应得到2类新的9位取代芴类衍生化合物。通过1H NMR、红外及质谱鉴定其结构。为进一步研究芴环上不同取代基团对其抗癌、抗炎活性的影响打下了合成基础。     

新型含芴Schiff碱化合物的合成及其紫外-可见光谱性能研究

通过9-芴甲醛与相应的芳胺衍生物反应合成了两种新型含芴Schiff碱化合物:9-亚甲基19-亚(2-氨基芴)基芴和9-亚甲基-9-亚(2-甲基苯胺)基芴,其结构经核磁共振谱、红外光谱和质谱表征.吸收光谱法测定了两种含芴Schiff碱衍生物在乙醇、四氢呋喃、环己烷和氯仿中的最大吸收波长(λmax),并探讨了分子结构和溶剂...     

2,7-二溴-9-二烷硫基亚叉芴的合成及表征

以芴为起始原料,合成了2,7-二溴-9-二甲硫基亚叉芴、2,7-二溴-9-二十二烷硫基亚叉芴、2,7-二溴-9-二苄硫基亚叉芴和2,7-二溴-9-二硫代乙烯撑亚叉芴4种新的芴衍生物.所得产物的结构经IR,NMR表征.     

芴衍生物的合成及研究进展

讨论了芴的衍生物在精细化学、高分子合成及生物化工等领域的应用及其现有的合成方法 ,简要介绍了芴酮、碱金属芴的衍生物、芴甲醇、9,9-双 (甲氧基甲基 )芴等芴的衍生物的应用的进展情况。     

芴空气气相催化氧化制备9-芴酮的研究

本文阐述了一种由芴空气气相催化氧化制备9-芴酮的方法,该化合物应用于合成高耐热功能高分子材料,氧化催化剂的主要成分是V2O5和TiO2,本文采用的原料为工业芴,芴的转化率为98%,选择性为99%,本文同时考察了反应温度、空速、催化剂负荷对芴转化率及9-芴酮选择性的影响。     

手性4-(9-丙基芴-9-基)-1,2-环氧丁烷的合成

通过两种方法合成9-丙基芴,将9-丙基芴与正丁基锂反应得到有机锂,再与二溴甲烷反应,制备成9-丙基芴-9-基溴代甲烷。将其做成格氏试剂,与手性环氧氯丙烷反应,生成中间体4-(9-丙基芴-9-基)-1-氯-2-丁醇。在碱性条件下使中间体关环,得到高e.e.值的标题化合物。     

9-芴酮的制备新工艺

用芴和氯仿合成的9,9-二氯芴经水解得到9-芴酮。该工艺反应条件温和,收率达96.56%,产品纯度达99%以上。     

手性3-[9-(3-吡啶基)芴基]环氧丙烷的合成

以芴和手性环氧氯丙烷为原料,合成了标题化合物.芴与丁基锂反应得到的芴基锂与3-溴吡啶反应得9-(3-溴吡啶)芴.9-(3-溴吡啶)与丁基锂反应生成的9-(3-溴吡啶)-9-芴锂与手性环氧氯丙烷反应即得标题化合物.所得产物的光学纯度与原料环氧氯丙烷相近.     

9-芴甲醛还原成9-芴甲醇方法的探讨

阐述了分别用金属氢化物、甲醛作还原剂将9-芴甲醛还原为9-芴甲醇的工艺,并对工艺技术进行了评价。     

银盐法合成9-O-芴基-β-L-阿拉伯糖苷与表征

以自制的1-溴-2,3,4-三-O-乙酰基-L-阿拉伯糖和9-羟基芴为原料,在碳酸银的催化作用下,通过Koen igs-Knorr反应合成了2,3,4-三-O-乙酰基-9-O-芴基-β-L-阿拉伯糖苷化合物(Ⅰ),然后经无水碳酸钾脱去保护基得到9-O-芴基-β-L-阿拉伯糖苷(Ⅱ),它们的结构经NMR和元素分析所确认。     

氯代甲酸9—芴酯的合成及应用

氯代甲酸9-芴酯,别名9-芴甲酰羰基氯(简称 FMOC-Cl),英文名称为9-Fluorenyl methyl ohlo-roformate,CA登记号28920-43-6,为无色或浅黄色针状结晶,熔点61.5～63℃,分子式C_(15)H_(11)ClO_2,结构式如下: 分子量258.5     

固体碱催化合成9-芴甲醇

以安全价廉的固体碱为催化剂,采用“一锅法”工艺合成芴甲醇。芴甲醇产率为36．7％,同时可获得高纯度的副产物9,9-二羟甲基芴,未反应的芴可循环利用。该方法尚未见国内外文献报道。     

芴醇的简便合成

研究了芴与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的光化学反应及其溴代产物的水解反应，提供了一种温和、简便的制备芴醇的方法。结果表明，NBS与芴的物质的量比为1．1：1时，反应80min，芴高选择性地转化为9-溴芴，9-溴芴在碱性溶液中水解得到定量的芴醇。同时对反应机理进行了初步探讨。     

双酚芴丙烯酸酯清洁生产工艺研究

双酚芴丙烯酸酯是合成光学树脂材料的重要单体,以芴酮和苯酚为起始原料,经缩合反应生成9,9-双(4-羟苯基)芴(双酚芴,Ⅰ);Ⅰ与环氧氯丙烷经醚化、消除反应制得9,9-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴(双酚芴二缩水甘油醚环氧树脂,Ⅱ);Ⅱ与丙烯酸经亲核加成制得9,9-双[4-(2 '-羟基-3'-丙烯酰-丙氧基)苯基]芴(双酚芴丙烯酸树脂,Ⅲ).研究结果表明:采用强酸催化工艺和弱碱中和的后处理方法,可高收率(＞95.6％)、高纯度(＞99.0％)和无污染的得到Ⅰ;以二甲基咪唑为催化剂合成Ⅱ,产物纯度＞96.5％,收率可达92.8％;以四丁基溴化铵为催化剂,对甲氧基苯酚为阻聚剂合成产品Ⅲ,产品纯度达96.0％,收率为93.0％.三步反应的总收率可达83.0％.通过考察影响各步反应的主要因素,获得了较佳的工艺条件和清洁化生产工艺方法.