2-氯-3-氟吡啶合成工艺改进

以2-氯-3-氨基吡啶为原料,在40%(质量分数)的氟硼酸溶液中,采用饱和的亚硝酸钠为重氮化剂,在-10～-5℃下进行重氮化反应制得重氮盐,在石油醚中热分解得到2-氯-3-氟吡啶,收率为64%.     

2-(4-氨基苯基)吡啶合成方法的改进

以对硝基苯胺的重氮盐和吡啶为原料,经过Gomberg-Bachmann反应和Pd-C还原反应,合成了一种电致磷光材料关键中间体2-(4-氨基苯基)吡啶。     

4-甲基-3-溴苯酚合成的改进

对4-甲基-3-溴苯酚的合成进行了改进:简化了溴化反应的后处理步骤,解决了还原反应的后处理中Sn(OH)2胶体沉淀难以破坏的问题,改进了重氮盐水解反应的操作方法。按照改进的方法,以4-硝基甲苯为起始原料经4步反应合成目标化合物,总收率为53%。     

一锅法制备2,6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐

本文介绍了一种"一锅法"合成2,6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的方法,在1,2-二氯乙烷溶剂相中,以对硝基苯胺为起始原料,经溴化、重氮化两步反应得到2,6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐。重点考察了物料配比、溶剂用量、反应温度等因素对反应的影响,在最优工艺条件下,2,6-二溴-4-硝基苯胺纯度可达98%以上,重氮化反应完全,反应时间与常规工艺相比也有所缩短。经验证,由此重氮盐合成的染料成品性能与常规染料相当。     

苯胺重氮盐与间苯二酚的偶合反应

苯胺重氮盐与间苯二酚的偶合反应会生成一个由一偶氮物、二偶氮物和三偶氮物组成的混合物,其中二偶氮物(4,6-二苯基偶氮间苯二酚)是合成4,6-二氨基间苯二酚的关键中间体,因此控制偶合反应的条件,高选择性地得到4,6-二苯基偶氮间苯二酚是非常有意义的。考察了反应温度、间苯二酚与苯胺重氮盐的摩尔比、间苯二酚与NaOH的摩尔比对生成4,6-二苯基偶氮间苯二酚的影响。研究发现,当反应温度在-7℃～-5℃,间苯二酚∶苯胺重氮盐的摩尔比=1∶2.3,间苯二酚∶NaOH的摩尔比=1∶16.8时,反应产物未经纯化处理,其4,6-二苯基偶氮间苯二酚的含量即可达92%以上,收率80%左右。     

4-氯-3-氟甲苯和4-溴-3-氟甲苯的合成

以红色基GL（邻硝基对甲苯胺）为原料，采用“高温”重氮化反应分别经Sandmeyer反应、还原反应和schiemann反应可制得纯度≥99．9％（GC）的4-氯-3-氟甲苯和纯度≥99．0％（GC）的4-溴-3-氟甲苯，总收率分别为33．8％和33．9％。其中重氮化氯代反应的最佳反应条件为：反应温度50℃，     

2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成

反应以2-氟-6-三氟甲基苯胺为基础原料,通过重氮化反应生成重氮盐,然后与亚硫酰氯的二氧化硫溶夜进行反应直接生成目标产物2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。     

微反应器内红色基KD重氮化反应动力学研究

重氮化反应是合成重氮盐中间体的传统方法,重氮盐中间体因其巨大的合成潜力,被广泛地应用于医药、农药、染颜料工业等精细化工领域。首先,利用重氮盐中间体的偶合反应以及紫外可见分光光度法建立了重氮盐中间体的定量方法,并且建立了用于红色基KD重氮化反应动力学参数测定的微反应器系统。在红色基KD低浓度以及远过量的盐酸浓度条件下,确定了该反应为二级反应,得到了反应的指前因子为1.57×10¹⁴ L/(mol·s),活化能为 72.88 kJ/mol。在实验研究范围内建立了表观反应动力学模型,并且通过验证实验表明,模拟计算值与实验值吻合较好。     

2-(对甲基苯基)-3-(对硝基苯基)-5-(2,4-二磺酸苯基)-2H-四唑单钠盐的合成与表征

以苯甲醛-2,4-二磺酸钠为原料,经与对硝基苯肼反应生成苯甲醛-2,4-二磺酸钠对硝基苯腙后与对甲苯胺重氮盐偶合生成甲臜中间体,再用氯气氧化得到标题化合物,其结构经UV、IR、1HNMR确证.     

2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮的合成研究

在N2保护下,采用水合肼的碱性水溶液还原硒粉制备了K2Se2,不经分离直接与邻氨基苯甲酸的重氮盐反应得到了中间体2,2'-二硒化苯甲酸;在环合反应合成2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮(Ebselen)时改用了乙醚-水为反应体系,K2CO3水溶液作为副产物HCl的吸收剂,促使胺解关环反应顺利进行,产物易分离、纯化得2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮。     

4-(N-叔丁氧羰基)氨基甲基-1-(N-叔丁氧羰基)吡咯烷-3-醇的合成

由4-氰基甲基-1-(N-叔丁氧羰基)-吡咯烷-3-酮合成4-(N-叔丁氧羰基)氨基甲基-1-(N-叔丁氧羰基)吡咯烷-3-醇的工艺路线并进行优化,得到较高的收率.对产物进行了红外吸收光谱、质谱、核磁共振氢谱等表征,结果表明,产品的化学结构与目标产物相符.     

Photoluminescence properties of Eu-doped WO3-Eu2(WO4)3 composites and single-phase Eu2(WO4)3 powders

The development of highly stable and efficient oxide-based red phosphors is urgently required for next-generation lighting devices. Herein, we report the micro/crystal structures and luminescent properties of single-phase Eu₂(WO₄)₃ and Eu³⁺-doped WO₃-Eu₂(WO₄)₃ composite phosphors prepared by a one-step conventional solid-state reaction method in air atmosphere. As increasing Eu contents in the mixtures of WO₃ and Eu₂O₃, the intensities of the X-ray diffraction peaks of Eu₂(WO₄)₃ increased while that of WO₃ decreased. The photoluminescence intensity of the synthesized phosphors increased with increase in the Eu content when calcined at 900 °C, while it degraded at a higher temperature. Red-emitting single-phase Eu₂(WO₄)₃ powders were successfully obtained when the WO₃ and Eu₂O₃ powders were calcined in the ratio of 3:1. The intensity of the red emission spectra of the Eu₂(WO₄)₃ phosphor was higher than those of the 6, 12, and 24 at.% Eu-added WO₃ composites at excitation wavelengths of 394 and 465 nm. On the other hand, the intensity of emission from the single-phase phosphor was lower than that of the Eu-doped WO₃-Eu₂(WO₄)₃ composites under excitation of UV light at 254 nm. Thus, we propose two prospective phosphors for application as red phosphors at various wavelengths.     

N-氨丙基吗啉合成研究

以吗啉和丙烯腈为原料,经加成、催化加氢和精制过程生产N-氨丙基吗啉,考察了催化剂种类及用量、原料配比、反应温度、压力、时间等因素对反应的影响,确定了最佳工艺条件为n(丙烯腈)∶n(吗啉)=1.0∶1.05,反应温度40℃,反应时间5~5.5h,加成收率99%以上,精制后中间产物质量分数99%;采用粉末金属钴为催化剂,w(催化剂)=2%,质量分数25%氨水为助催化剂,w(助催化剂)=50%,反应温度150℃,反应压力4.0 MPa,反应5h,加氢收率88%以上,精制后产品质量分数99.7%。     

（R）-2-[4-甲氧基-3-（3-甲氧基丙氧基）苄基]-3-甲基丁酸的制备改进

本文以异香草醛为原料经过5步反应合成了Aliskiren的一个重要中间体——（R）-2-[4-甲氧基-3-（3-甲氧基丙氧基）苄基]-3-甲基丁酸。醚化中采用超声波反应,缩短了反应时间,提高了产率。所需手性中心由（R）-3-异戊酰基-4-苄基-2-噁唑烷酮诱导产生,针对去除诱导剂时需断裂环外酰胺键,通常会先引起分子中的酯键断裂,因而很难将诱导剂断裂下来,实验采用氢过氧化锂（LiOOH）高选择性地断裂环外酰胺键,实验还选用钙盐沉淀法纯化目标产物,均取得良好的效果。     

La0.9Ce0.1MnO3的固相法制备及光催化性能研究

本文采用固相法制备出钙钛矿型La0.9 Ce0.1 MnO3催化剂，研究了钙钛矿型La0.9 Ce0.1 MnO3催化剂对废水中间苯二酚的降解效果，通过实验确定间苯二酚降解的优化反应条件，采用UV法处理浓度为10mg/L的间苯二酚废水。     

氨基-3(2H)-哒嗪酮合成研究进展

以取代3（2H）-哒嗪酮为起始原料,根据反应试剂不同对其合成方法进行简要概述.     

NO与乙二胺合钴离子气液反应动力学研究

用乙二胺合钴水溶液实现NO的液相催化氧化,乙二胺合钴离子作氧化催化剂,废气中残存的氧气作氧化剂,使NO的氧化和吸收同时进行。采用搅拌反应器分别在有氧和无氧时,对NO与乙二胺合钴离子气液反应动力学进行研究,结果表明当乙二胺合钴浓度大于0.02mol/L时,过程为气膜控制。氧的存在有利于NO的吸收,其分压越大,越有利于NO的氧化和脱除。气体中有氧存在时,最佳NO脱除温度为50℃,并推得吸收反应动力学方程。     

TMB等与乙酰基酚酮缩合反应的研究

本文探讨了酚酮领域内的羟醛结合反应，３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－（３，４，５－三甲氧基）肉桔酰基酚酮、３－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基酚酮和３－（３，４亚甲－３，４－二氧基）肉桂基酚酮．与桂皮醛反应生成３－（５－苯基－２，４－戊二烯酰基）酚酮等四种尚未见文献报道的新化合物．其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实．     

3－乙酸基酚酮与芳醛缩合反应的研究

本文探讨了３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ等芳香醛的羟醛缩合反应。３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基酚酮、３－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基酚酮、３－（３，４－亚甲二氧基）肉桂酰基酚酮。与桂皮醛反应生成３－（５－苯基－２，４－戊二烯酰基）酚酮等４种尚未见文献报道的新化合物。其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实。