颜料红146的连续化合成工艺

以3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺(红色基KD)为重氮组分、N-(4-氯-2,5-二甲氧苯基)-3-羟基-2-萘酰胺(色酚AS-LC)为偶合组分,利用管状微型混合器分别进行重氮化反应及偶合反应,优化了重氮化反应的反应温度与盐酸的用量以及偶合反应的反应温度与反应体系pH值。在反应温度为20℃、n(HCl)∶n(红色基KD)=2.5∶1.0的条件下连续化合成了颜料红146,总收率达到97.0%,色光ΔE<1,粒径明显小于间歇法。与间歇法相比,连续化工艺不仅提高了反应收率,而且降低了能耗与材料成本,提高了综合生产效率,具有广阔的工业化前景。     

微溶性芳香胺二氯联苯二胺的连续重氮化工艺

以微溶性芳胺3,3′-二氯联苯胺（DCB）盐酸盐为原料，以碰撞式混合器为连续重氮化反应的混合与反应单元，连续化合成了DCB重氮盐水溶液，用分光光度法定量检测重氮盐的浓度来计算重氮化收率。考察了DCB质量浓度、进料温度、流速、盐酸的用量对重氮盐收率的影响，优化了重氮化反应。得到最优化条件为DCB质量浓度70g/L、进料温度为20℃、流速为1.1m/s、n(HCl)∶n(DCB)= 4，在该条件下连续工艺重氮化收率达到98.3%。与间歇工艺相比，该工艺降低了酸用量，提高了反应效率，且反应可以在20℃的室温下进行，大幅度降低了能耗，具有巨大的工业应用前景。     

微反应器内邻氨基苯甲酸甲酯的连续重氮化工艺

邻氨基苯甲酸甲酯（MA）的重氮盐是一种典型的重氮化合物,因其具有高化学选择性可高效合成结构复杂分子被广泛应用于现代有机合成领域。传统半间歇合成工艺中的固有缺陷以及MA重氮盐的潜在爆炸性,限制了其在工业规模上的应用。本文基于此提出了在“心形结构”的高通量微通道反应器内合成MA重氮盐的连续流工艺。在单因素实验的基础上,采用Box-Behnken design（BBD）中心组合原理构建响应面模型对工艺进行优化,研究了不同反应条件之间交互效应对反应的影响并与实验室规模的半间歇合成工艺进行了比较。结果表明,微反应器内连续重氮化合成工艺对降低因素交互效应、提高工艺可控性、抑制平行副反应有显著的效果。经优化后的最佳工艺条件为n(MA)∶n(亚硝酸钠)∶n(盐酸)=1∶1.15∶2.67,反应温度为34.62℃,停留时间为45.07s,在此条件下MA重氮盐收率可达92%,相比于半间歇合成工艺提高了10%。这种新的合成方式可有效解决传统半间歇工艺中重氮化合成体系对温度的高敏感性,避免了反应温度控制困难、高潜在热失控风险带来的安全隐患。     

对氨基三氟甲苯合成路线图解

对氨基三氟甲苯1是合成农用杀菌氟啶胺的中间体。该杀菌剂杀菌谱广,且其对灰葡萄抱引起的多种霉病有特效,与其它已上市的杀菌剂也无交互抗性。其有效使用剂量为：125－250g／ltrmz”’。利用对氨基三氟甲苯能进行重氮化反应生成相应重氮盐的性质,使生成的重氮盐进行脱重氦基取代反应或与其它化合物进行偶合反应可以得到许多含三氟甲基化合物,其中一些是合成医药和农药的重要中间体D’。文献中已报道许多1的合成方法,现按其原料或关键中间体分类整理成下图,概述如下：路线1：采用催化氢化或在铁粉、盐酸中将关键中间体对硝基三氟甲苯5…     

重氮化反应及其应用

综述了重氮盐的几种主要合成方法,包括以浓硫酸、硫酸/醋酸混合物、硫酸/磷酸混合物及盐酸为反应介质的合成方法,阐述了几种重要的重氮盐反应及其应用,包括重氮离子的取代反应、偶联反应、形成叠氮衍生物和三氮烯的反应,并且简要描述重氮化合物在食品、染料、检验等方面的应用。     

对氯苯肼盐酸盐的连续化合成工艺研究

<正>对氯苯肼盐酸盐在精细化工和有机合成领域有着极其重要的地位,尤其是作为医药、农药的重要原材料和中间体,可以合成一系列医药、农药、染料、偶氮化合物,也是合成腙醛、异噁唑、腙酮和其他精细化学品的原料。目前对氯苯肼盐酸盐的合成方法主要是经过重氮化、还原和酸化三个步骤。由于重氮化反应过程中合成的重氮盐不稳定,受热或摩擦、撞击能分解爆炸,重氮盐在室温下就能分解,因而重氮化反应必须要在低温下进行,     

羟戊醛的合成及其动力学研究

羟戊醛是多种精细化学品合成的重要中间体。采用正交实验设计法考察羟醛缩合制备羟戊醛的反应规律,并对缩合反应的动力学进行了研究。最佳反应条件：碳酸钠催化剂的用量为0.029mol/molHCHO,n（甲醛）∶n（异丁醛）=1∶1,反应时间5h,反应温度66℃。在此条件下产物收率可达97.6%。实验验证了推导出的合成羟戊醛反应的动力学模型,并得出反应速率方程。     

对芳基重氮盐的放氮反应在有机合成上应用的思考

芳基重氮盐是合成多类有机化合物的重要中间体。芳基重氮盐在不同催化剂的条件下,发生多种类型的取代反应,从而合成多种重要有机物,同时放出氮气。     

4′-甲基2腈基联苯的合成

以邻氨基苯甲酸为起始原料,经重氮化、芳基化、取代和脱水等步骤合成药物中间体4′-甲基-2-腈基联苯.通过正交实验得到芳基化反应较佳条件为:10mol/L氢氧化钠15mL,甲苯30mL,反应温度5℃,反应时间5h,产物4′-甲基-2-联苯羧酸的产率为59.4%. 考察了脱水剂种类,脱水反应较佳的实验条件为氯化亚砜15mL,4′-甲基-2-联苯酰胺2.6g,反应8h,产物4′-甲基-2-腈基联苯的产率为67.7%.     

柑青醛合成新铃兰醛水合反应宏观动力学模型研究

研究了以柑青醛为原料合成新铃兰醛的水合反应宏观动力学。探讨了反应条件对反应速率常数的影响,较佳工艺条件为反应温度338K、柑青醛初始浓度0.5346mol/L和流化速率3.58×10^-3 m/s。采用拟均相反应模型对柑青醛合成新铃兰醛反应动力学数据进行拟合,得实验条件下宏观动力学模型:-r_A=1.26×10⁷C_AC_H2Oexp(-66670/RT)-3.68×10⁶C_Bexp(-57939/RT),正反应活化能(E_a+)为66.670 kJ/mol,逆反应活化能(E_a-)为57.939 kJ/mol。用动力学模型求得的计算值与实验值的相对误差均小于5%,验证了所建动力学模型是适当的, 能较好的描述柑青醛水合反应过程。     

重氮盐制备间甲酚的水解动力学研究

对间甲苯胺重氮盐的水解反应动力学进行了研究,考察了重氮盐浓度及反应温度对反应速率的影响,测定了反应级数及表观活化能。结果表明,间甲苯胺重氮盐的水解反应近似于一级反应,温度对反应速率的影响符合阿伦尼乌斯方程,表观活化能为98.3 kJ/mol。     

连续法合成间甲酚的工艺研究

主要研究了将重氮盐合成的传统釜式反应器改为管式反应器和重氮盐合成、水解的间歇式反应工艺改为连续的反应工艺,考察了亚硝酸钠和硫酸的用量、亚硝酸钠溶液、硫酸铵盐溶液、尿素的进料速率对间甲酚得率的影响,得出较佳工艺条件为:重氮化温度维持在0~5℃,亚硝酸钠溶液和硫酸溶液的浓度分别为35%和30%,亚硝酸钠与硫酸与间甲苯胺的物质的量比为1.02∶3.6∶1;亚硝酸钠溶液、硫酸铵盐溶液、尿素的进料速率分别为20 mL/min、120 mL/min、0.100 g/min。所得的重氮盐以130 mL/min滴加到水解反应釜,在110~120℃进行水解反应制备间甲酚,间甲酚得率为86.5%,纯度为99.5%。     

实验条件对活性炭基固体酸催化剂制备的影响

以煤基商品活性炭为载体,通过苯磺酸重氮盐还原反应制备活性炭基固体酸催化剂。系统考察了重氮盐制备方法,无水乙醇、蒸馏水、次磷酸的用量等实验条件对炭基固体酸催化剂磺酸密度以及催化活性的影响。研究得到的最优实验条件是,苯磺酸重氮盐无需抽滤处理,重氮盐制备反应时间为45 min、无水乙醇用量为50 mL、不加蒸馏水、次磷酸用量300 mL,该条件下得到的炭催化剂磺酸密度达到1.46 mmol/g,超过目前催化剂磺酸密度的2倍,其对乙酸酯化反应的催化性能比未优化时提高了38%。     

用离子交换树脂催化水解醋酸甲酯的反应动力学研究

研究了在常压下、温度为３０８～３２８Ｋ的范围内，用阳离子交换树脂作催化剂的醋酸甲酯催化水解宏观反应动力学。建立了实验条件下的动力学模型。研究了反应温度、催化剂浓度、水酯比、催化剂装填方式及进料中含甲醇等因素对催化水解的影响。实验数据采用拟均相二级反应动力学模型进行回归，得出醋酸甲酯催化水解的正逆反应活化能为３５．５和２９．５ｋＪ／ｍｏｌ。与催化剂浓度关联的最终速率表达式为：ｋ＋＝（５．３９２７９×１０－１０Ｃ－２．０７２０５９×１０－８）ｅｘｐ（－４．２７０／Ｔ）ｋ－＝（５．９１０６６×１０－１０Ｃ－１．５１５４３×１０－８）ｅｘｐ（－３．４２８／Ｔ）     

对二甲苯液相氧化过程中燃烧副反应动力学

During the liquid-phase oxidation of p-xylene, over-oxidation of reactant, intermediates and solvent to carbon dioxide and carbon monoxide is generally known as the burning side reaction. Batch and semi-continuous experiments were carried out, and the experimental data of the burning side reaction were analyzed and reported in this paper. The results showed that the rates of burning side reactions were proportional to the rates of the main re-action, but decreased with the increasing concentrations of reactant and intermediates. The inter-stimulative and competitive relationship between the burning side reaction and the main reaction was confirmed, and the rates of the burning side reaction could be described with some key indexes of the main reaction. According to the mecha-nism of the side reactions and the kinetics model of main reaction which were proposed and tested in the previous papers, a kinetic model of the burning side reactions involving some key indexes of the main reaction was devel-oped, and the parameters were determined by data fitting of the COx rate curves. The obtained kinetic model could describe the burning side reactions adequately.     

氟硼酸重氮盐裂解反应条件的探讨

讨论了以重氮化法合成4,4’-二氟二苯甲酮路线中的关键工艺——重氮盐裂解的各种影响因素。研究发现,通过加入Fe粉末作催化剂,将干燥的氟硼酸重氮盐分批次缓慢加入到m（重氮盐）：m（甲苯）=1：2．6的甲苯溶剂中裂解,反应可以十分平稳、温和地进行,并且其收率可以稳定在85％左右,含量达94％以上（气相色谱）。     

TiO_2负载Pd-Fe催化间硝基三氟甲苯常压加氢反应动力学

研究了TiO2负载Pd-Fe催化间硝基三氟甲苯的常压加氢反应,考察了反应温度和催化剂质量浓度对加氢反应的影响,建立了加氢反应的动力学方程。结果表明:在间硝基三氟甲苯初始浓度0.125 mol/L,催化剂质量浓度0.32 g/L,氢气压力0.1 MPa,,323.2 K和2.5 h条件下,间硝基三氟甲苯转化率达到99.2%。通过拟合实验数据,加氢反应对间硝基三氟甲苯浓度表现为1级,对催化剂质量浓度表现为0.464级,反应活化能为22 728.0 J/mol。由动力学方程回算得到的间硝基三氟甲苯浓度与实验值能较好地吻合。     

取代苯基重氮盐的直接光解和敏化光解的研究

本工作合成了一系列带取代基的苯基重氨盐化合物。对它们的直接光解研究表明:带推电子基的重氮盐化合物具有较高的光解反应速度,但在敏化光解研究中发现:带有拉电子基的重氟盐化合物,不论是它的敏化光解或是猝灭敏化剂荧光的能力都较带推电子基的重氮盐为强,这清晰地表明,此敏化过程是通过电子转移反应而实现的。工作中还发现,在基态条件下,重氮盐和N,N-二甲基苯胺间可生成电荷转移络合物(CTC),经Benesi-Hildebrand公式处理表明:可形成1:1的CTC。     

左磷右胺盐制备磷霉素钠工艺的优化研究

以左旋磷霉素右旋苯乙胺盐为原料与氢氧化钠反应制备磷霉素钠（FS）,考察了反应温度、投料时间、保温时间、氢氧化钠浓度、原料配比等因素对磷霉素钠收率的影响,并优化了磷霉素钠的析晶条件。确定适宜的合成工艺条件为：反应温度37～38℃、投料时间20min、保温时间60min、氢氧化钠浓度5mol·L^-1、左磷右胺盐与氢氧化钠摩尔比1：1．7,在此条件下．磷霉素钠的收率达85．4％。用无水乙醇在60℃、磷霉素钠投料量与乙醇用量比为1：4（mol：L）的条件下可析出晶型良好的磷霉素钠结晶粉末。