（Zr,Ti）（V,Mn,Pd,Ni,Fe）2系贮氢电极合金的循环稳定性

（Ｚｒ，Ｔｉ（Ｖ，Ｍｎ，Ｐｄ，Ｎｉ，Ｆｅ）２系贮氢电极合金具有较高的电化学容量。在充放电循环过程中，发生合金组元有选择地溶了，致使合金Ｃ１４７主相结构严重畸变，逐渐丧失了可逆贮氢能力。     

Zr系贮氢合金晶体结构与电极特性间关系

ＡＢ２型Ｌａｖｅｓ相ＺｒＣｒ（０．４）Ｍｎ（０．２）Ｖ（０．１）Ｎｉ（１．３）贮氢合金经球磨非晶化处理后，相同化学成分的贮氢合金电极容量锐减，合金的晶体结构与其电化学放电容量密切相关．在晶态合金中，主要是Ｚｒ２Ｂ２（Ｂ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｖ，Ｎｉ）四面体间隙的氢对电化学放电容量作出贡献，而在非晶态合金中，则是Ｚｒ３Ｂ，Ｚｒ４四面体间隙的氢．由于静电作用，都只有一半的间隙位置能容纳氢原子．非晶化处理导入额外的能量，以致降低合金中氢的电化学反应激活能．     

ZrMn0.9—xVxNi1.1（x=0.1—0.8）Laves相贮氢合金的电化学性能

研究了ＡＢ２型锆基Ｌａｖｅｓ相贮氢合金ＺｒＭｎ０．９－ｘＶｘＮｉ１．１（ｘ＝０．１～０．８）的晶体结构及其电化学性能。研究表明，ＺｒＭｎＶＮｉ合金为多相组织，当Ｍｎ含量较高时，合金的主相为Ｃ１５型Ｌａｖｅｓ相结构；随着Ｖ含量增加，合金中Ｃ１４型Ｌａｖｅｓ相的含量逐渐增加；合金的主相结构与电子浓度有关。Ｍｎ、Ｖ含量影响Ｌａｖｅｓ相合金中的不同类型四面体间隙数目及合金热力学和电化学性能。当合金中的Ｖ／（Ｍｎ＋Ｖ）比率在２／９～４／９范围内，合金表现出较好的综合电化学性能。ＺｒＭｎ０．５Ｖ０．４Ｎｉ１．１合金的最高容量为３４２ｍＡｈ／ｇ，高倍率放电能力为Ｃ２００／（Ｃ２００＋Ｃ５０）＝７５％，经１００次１００％ＤＯＤ充放电循环后，容量保持率为８５％左右。     

贮氢合金的开发

贮氢合金的开发贮氢合金基本上是由容易生成稳定氢化物的放热型金属Ａ（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｌａ，Ｍｍ，Ｍｇ等）与对氢无亲和力的吸热型金属Ｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｍｎ等）构成的。自ＡＢ５型合金到Ａ２Ｂ型合金，Ａ金属含量超多的合金贮氢量越多，但是反应速度变慢、反应温度增高、...     

CO毒化LaNi4.7Al0.3贮氢合金的SIMS分析

应用ＳＩＭＳ方法对ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合金被 ＣＯ毒化前后的表面进行了分析,结果表明： ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合金毒化前 Ｃ, Ｏ峰不明显,毒化后 Ｏ峰明显增高, Ｃ峰明显出现毒化后生成了 Ｌａ－Ｃ, Ｌａ－Ｃ２和 Ｌａ－Ｏ的强键,并在合金表面形成了一层化合物薄膜,阻止贮氢合金进一步吸氢,导致 Ｌ３Ｎｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合金吸氢量下降,吸氢速度降低．     

CO毒化LaNi4.7l0.3贮氢合金的SIMS分析

应用ＳＩＭＳ方法对ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合金被ＣＯ毒化前后的表面进行分析。结果表明：ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合金毒化前Ｃ,Ｏ峰不明显,毒化后Ｏ峰明显增高,Ｃ峰明显出现。毒化后生成了Ｌａ－Ｃ,Ｌａ－Ｃ２、Ｌａ－Ｏ的强键,并在合金表面形成了一层化合物薄膜,阻止贮氢合金进一步吸氢,导致ＬａＮｉ４．７Ａｌ０．３贮氢合嘛氢量下降。吸氢速度降低。     

贮氢合金在蓄电池上的应用

贮氢合金在蓄电池上的应用目前作为蓄电池负极使用的一些主要贮氢合金列于下表。典型的稀土－镍系ＡＢ５型合金是ＬａＮｉ５，含有使电极反应活化的Ｎｉ，能够充分充放电，但在充放电过程中容易氧化，反复充放电的循环寿命短。为了改善合金的这一性能，研究了用Ｃｕ、Ｍｎ...     

作为镍氢电池负极用的V-Ti-Zr-Ni贮氢合金

镍氢蓄电池的高容量化起着决定性作用的是作为蓄电池负极使用的贮氢合金的高容量化。钒基贮氢合金的吸氢量大约是现有ＬａＮｉ5系贮氢合金的 2 7倍 ,但是只有 50 %左右的氢能释放出来 ,因此 ,近年来为改善钒基贮氢合金的电化学性能进行了大量研究。日本东北大学研究了作为镍氢蓄电池负极使用的Ｖ 7 4 %Ｔｉ 7 4 %Ｚｒ 7 4 %Ｎｉ合金 (均为原子比 )的电化学特性。因为这一合金是近年来开发成功的贮氢性能优良的贮氢合金 ,其主相为ＢＣＣ相 ,晶界相为Ｃ14Ｌａｖｅｓ相 ,在气相反应时易于活化 ,通过均匀化热处理后吸氢量从 1 8%(质量 )增加到 …     

LaNixSny金属氢化物电极的制备及性能

从电化学角度研究了含锡贮氢合金的贮氢性能，并对金属氢化物电极制作技术进行了探索。结果表明，用这种贮氢合金制成的电极容量达到３４０ｍＡｈ／ｇ以上，而且容易活化。采用颗粒细小的镍粉较粒径较大的铜粉好，导电剂用量１０％；采用混合粘结剂ＣＭＣ和ＰＴＦＥ，ＣＭＣ用量为０．４％，ＰＴＦＥ用量为１０％。     

Cr对TiMn基贮氢电极合金活化性能及电化学容量的影响

探讨了Ｃｒ部分取代Ｖ对ＴｉＭｎ基贮氢电极合金活化性能的影响,并对合金电极的微观组织进行了分析和讨论。结果表明,Ｃｒ部分取代Ｖ能够提高ＴｉＭｎ基合金的活化性能,当Ｃｒ含量为０．０１时,获得了３９７ｍＡｈ／ｇ的放电容量。但随着Ｃｒ含量的提高,合金的电化学容量及活化性能反而有所下降。只有加入适量的Ｃｒ,才能使得合金的电化学容量和活化性能达到最佳。ＸＲＤ分析表明,该合金有两个主相：富Ｖ的Ｖ３Ｎｉ２相和富Ｔ     

(La_xCe_(1-x))_(0.9)(PrNd)_(0.1)(NiCoMnAl)_5贮氢合金结构和电化学性能的研究

研究了四元混合稀土（Ｌａ_ｘＣｅ_(１－ｘ)）０．９（ＰｒＮｄ）０．１（ＮｉＣｏＭｎＡｌ）_５（ｘ＝０．４～０．９）贮氢合金中Ｌａ, Ｃｅ的不同含量和比例对合金结构和电化学性能的影响。结果表明：合金晶胞的ａ轴和晶胞体积随Ｌａ含量ｘ的增加而增大,而 ｃ 轴则在小幅度内波动;合金电极的最大放电容量随 ｘ的增加而增大,并在 ｘ＝０． ９０时达到最大值（３２８． ９ ｍＡｈ／ｇ）,但平均每循环容量衰减率提高,充放电循环稳定性下降。     

贮氢合金

贮氢合金作为Ｎｉ－Ｈ电池的电极已实用化,最近的将来在氢能的贮藏和运输方面的利用将日益推广。但是最普及的稀土系贮氢合金只有１４％（质量）的贮氢量,这并不适用于车载设施上。当前正致力于贮氢量在３％（质量）和工作温度低于３７３Ｋ的贮氢合金开发。因此,贮氢合金的开发主要集中于轻质镁系和钛系合金方面。新近开发成功的机械合金化ＭＧ－Ｎｉ系合金,在室温下可产生３ｘ１０－４ＭＰａ的氢气平衡压,其贮氢量接近于ＭＨ２的２．１％（质量）左右。如果用Ａｌ等元素置换ＭｇＮｉ合金的Ｍｇ则可进一步增加贮氢量,使室温下的放氢压…     

硼对稀土系AB5型贮氢合金微观结构及电化学性能的影响

测试分析了稀土系AB5型贮氢合金MmNi3.8Co0.4Mn0.6Al0.2Bx(x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4)的微观结构及电化学性能, 研究了硼含量x对贮氢合金电化学性能及微观结构的影响.结果表明, 铸态贮氢合金具有双相组织, 主相为CaCu5型相, 还有少量CeCo4B第二相, 第二相的相丰度随x的增加而增大.对合金进行了不同淬速的快淬处理, 合金中第二相的量随淬速的增加而减少.硼的加入使合金的电化学容量下降, 但活化性能及循环寿命明显提高.特别是对于快淬态合金, 硼对因促进非晶的形成而显著提高循环寿命.     

Fe0.85Mn0.15Ti0.9M0.1（M=Zr,V,Ca）合金的贮氢性能

系统地研究了Ｆｅ０．８５Ｍｎ０．１５Ｔｉ０．９Ｍ０．１（Ｍ＝Ｚｒ,Ｖ,Ｃａ）合金的贮氢性能。研究结果表明：Ｆｅ０．８５Ｍｎ０．１５Ｔｉ０．９Ｚｒ０．１合金在室温下经几分钟的孕育期就可吸氢,但合金在氢化过程中形成了氢含量很高的α相,导致合金的贮氢量降低,同时还使ｐ－ｃ－Ｔ曲线的平台特性变差;Ｆｅ０．８５Ｍｎ０１５Ｔｉ０．９Ｖ０．１合金的活化性能进上步得到改善,在室温下几乎不需要孕育期就可以吸氢,但同     

稀土成分对贮氢合金RE（NiCoMnTi）_5电化学性能的影响

系统地研究了稀土组元（ＲＥ＝Ｌａ１－ｘ－ｙ－ｚＣｅｘＮｄｙＰｒｚ）对贮氢合金ＲＥ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５电化学性能的影响．结果表明，Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ和Ｐｒ的含量及比例对合金性能有显著影响．为描述稀土组元综合效应，本文引入四组元受约束的成分四边形来表征Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ和Ｐｒ的成分变化，在此基础上，作出合会的性能对稀土成分的分布图．根据该图，可选择适当的稀土成分，来获得性能优异的贮氢合金电极材料．     

ZrM2（M=Mn,V,Ni）相贮氢合金的相组成

本文采用Ｘ射线衍射Ｒｉｅｔｖｅｌｄ全谱拟合分析研究了ＡＢ２型Ｌａｖｅｓ相贮氢合金Ｚｒ（Ｍｎ０．４５－ｘＶｘＮｉ０．５５）２（ｘ＝０．１０－０．４０）的相组成和相含量。     

贮氢合金的开发

贮氢合金一般是由可单独与氢起反应生成氢化物的金属与不能与氢起反应生成氢化物的金属所组成的金属间化合物。当前几个最典型的贮氢合金有 :( 1)稀土系贮氢合金 ,最早 ( 1970年 )发现的便是ＬａＮｉ5合金 ,可在室温下进行反复吸放氢气。当前作为镍 -氢蓄电池电极用的合金是以ＬａＮｉ5为基础采用稀土混合物 (Ｍｍ)取代Ｌａ并利用Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｏ等元素取代一部分Ｎｉ的合金 ,ＭｍＮｉ5即ＡＢ5型合金是已经商品化的第一代贮氢合金。 ( 2 )钛铁系贮氢合金 ,于 1974年发现具有氯化铯构造的ＴｉＦｅ合金在室温下能够吸放大量氢气 ,这类合金价…     

Zr—Mn—Ni系Laves相贮氢合金中的Zr—Ni相及其晶体结构研究

采用Ｘ射线粉末衍射和Ｒｉｅｔｖｅｌｄ全谱拟事分析,详细地研究了Ｚｒ（Ｍｎ１－ｘＮｉｘ）２（ｘ＝０．４０～０．７５）三元Ｌａｖｅｓ相贮氢合金中形成Ｚｒ－Ｎｉ相的类型及其晶体结构。实验结果表明：Ｚｒ－Ｍｎ－Ｎｉ合金中出现的Ｚ４－Ｍｎ－Ｎｉ合金中出现的Ｚｒ－Ｎｉ相包括ＺｒＮｉ、Ｚｒ９Ｎｉ１１和Ｚｒ７Ｎｉ１０３类,ｒ－Ｎｉ相类型与合金中的Ｎｉ含量有关。其中,ＺｒＮｉ相在ｘ＝０．４０～０．５０范围内出现,Ｚ     

稀土成分对贮氢合金RE（NiCoMnTiF）5电化学性能的影响

系统地研究了稀土组元（ＲＥ＝Ｌａ１－ｘ－ｙ－ｚＣＥｘＮｄｙＰｒｚ）对贮氢合金ＲＥ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５电化学性能的影响。结果表明，Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ和Ｐｒ的含量及比例对合金性能有显著影响。为描述稀土组元综合效应，本文引入四组元受约束的成分四边形来表征Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ和Ｐｒ的成分变化，在此基础上，作出合金的性能对稀土成分的分布图。根据该图，可选择适当的稀土成分，来获得性能优异的贮氢合金电极材料。     

非化学计量比混合稀土—镍系贮氢合金的研究

本文研究了非化学计量比混合稀土－镍系贮氢合金ＭｍＢｘ的配比数ｘ对合金结构、热力学性能和金属氢化物（ＭＨ）电极充放电发性能的影响。随着配比数ｘ的减小,合金晶胞体积和金属氢化物生成焓（－ΔＨ）增加,平台压力降低且与配比ｘ有ｌｎｐｅｑ＝１．９９ｘ－１１．１３的关系。当ｘ〈５．０时,合金在ＣａＣｕ５型主相之外析出Ｃｅ２Ｎｉ７第二相,该第二相具有较高的电催化活性。ｘ〈５．０时,合金电极具有较高的初容量和活化