(S)-3-羟基-γ-丁内酯的合成进展

根据（S）-3-羟基-γ-丁内酯合成路线中起始原料的不同，综述了以L-苹果酸、（s）-4-氯-3-羟基丁腈、（2R，3R）-2，3-二羟基-γ-丁内酯、（S）-肉碱、乳糖、麦芽糖等为原料的几种类型的合成，并评述了其优缺点。     

手性Salen Co(Ⅱ)催化剂催化环氧氯丙烷的最佳水解动力学条件研究

实验以手性Salen Co（Ⅱ）为催化剂，对外消旋的环氧氯丙烷进行水解动力学拆分。实验选用正交试验的设计方法，选取了4个因素，3个水平，进行了9次正交实验。对实验结果（水解产物（S）-环氧氯丙烷的旋光性）进行极差分析处理，研究了反应温度、反应时间、催化剂用量，蒸馏水用量等反应条件对拆分效果的影响及影响的大小，并优化出环氧氯丙烷水解动力学拆分反应的最佳动力学条件。     

L-肉碱盐酸盐的制备研究

研究了用氯化L-肉碱腈水解制备L-肉碱盐酸盐的反应工艺,发现在较低反应温度,较长时间的条件下,可以避免脱水副反应,提高产物的产率和纯度。最佳反应条件为：以浓盐酸为水解试剂,反应温度60℃,反应时间8h。在此条件下,L-肉碱盐酸盐的产率为65．8％,光学纯度为99．2％。     

混旋肉碱盐酸盐的合成方法

混旋肉碱盐酸盐是未经拆分的肉碱外消旋体，目前主要应用于饲料和饵料的添加剂，它可以提高生长猪的日增重，也能够提高产蛋鸡的产蛋率和种蛋的孵化率，并且对减少鱼体脂也有明显作用。本研究以混旋环氧氯丙烷和三甲胺盐酸盐为起始原料，经过胺化、氰化、水解、加成、离子交换等操作步骤得到混旋肉碱，最后与盐酸进行成盐反应得到混旋肉碱盐酸盐。本研究制定的工艺路线操作简便，收率稳定，产品质量符合相关要求，为混旋肉碱盐酸盐的生产提供了技术支持，具有不错的经济效益和社会效益。     

(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇合成(S)-(+)-缩水甘油对甲苯磺酸酯的研究

以环氧氯丙烷动力学水解制备(S)-环氧氯丙烷过程中所产生的水解副产物为原料合成医药中间体(S)-( )-缩水甘油对甲苯磺酸酯.环氧氯丙烷动力学水解制备(S)-环氧氯丙烷过程中所产生的水解副产物经过精密分馏得到(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇,然后经脱HCl环化得到(S)-( )-缩水甘油,再进一步与对甲苯磺酰氯反应得到(S)-( )-缩水甘油对甲苯磺酸酯.在适宜合成条件下其得率为73%.     

离子交换树脂催化合成L-（＋）-酒石酸二乙酯的研究

以L-（＋）-酒石酸和乙醇为原料,直接合成了L-（＋）-酒石酸二乙酯,其结构经过IR确证,比旋光度经旋光仪测定。通过正交实验得优化反应条件为：L-（＋）-酒石酸0.6mol,n（酒石酸）∶n（乙醇）为1：5,带水剂CCl4用量70mL,催化剂用量为20g,酯化反应温度69℃,回流反应约5h,酯收率93%。催化剂使用寿命较长,再生能力较强。     

阳离子淀粉醚化剂CHPTA的合成

研究了以环氧氯丙烷为原料合成改性淀粉醚化剂3-氯-2-羟丙基三甲基氯化胺（CHPTA）。通过系统实验研究，考察在季铵型催化剂溴代十六烷基三甲胺作用下（用量为2．0％），反应温度40℃，反应4．5h，原料配比为川（环氧氯丙烷）：n（三甲胺盐酸盐）=1．00：1．08时，醚化剂产品收率达98％以上，其中环氧氯丙烷（ECH）含量低于5mg／kg，1，3-二氯丙醇（DCH）含量低于12mg／kg，达到进口样品水平。     

大肠杆菌肉碱脱水酶基因的克隆、测序及高效表达

［摘 要］目的 克隆并表达大肠杆菌肉碱脱水酶基因。方法 用聚合酶链反应（PCR）从大肠杆菌K12s中扩增大肠杆菌肉碱脱水酶基因caiB，测定其DNA序列，将caiB基因重组到T7启动子控制下的表达载体pET－28a（＋）中，构建表达质粒pETCaiB，转化大肠杆菌BL21（DE3），用1mmol/L异两基硫代-β-D半乳糖苷（IPTG）诱导表达。结果 克隆得到的肉碱脱水酶编码基因 caiB长度为 1221bp，与文献报道值相比,DNA序列有26个不同，氨基酸序列只有一个不同，即302位的丙氨酸变为苏氨酸。重组菌经IPTG诱导，可高效表达，SDS－PAGE分析表达蛋白相对分子质量约43000，表达产物含量占菌体总蛋白45％以上。结论 得到了高效表达肉碱脱水酶的重组菌，为制备L-肉碱创造了条件。     

（S）-（-）-苄基丁二酸的合成研究

（S）-（-）-苄基丁二酸是治疗Ⅱ型糖尿病的新型药物-米格系列的重要中间体，但国内没有其合成报道。本文通过文献．设计了一条合成路线。以L-苯丙氨酸为原料，经重氮化得到（S）-2-氯-3-苯基丙酸乙酯；再在乙醇铀作用下与丙二酸乙酯缩合，经水解．脱羧，得到（S）-（-）-苄基丁二酸。在本试验的操作条件下总收率达到26．8％。并用旋光度、熔点、红外、核磁及元素分析对产品结构进行了表证。     

L-（＋）-酒石酸酯类化合物的合成研究

以L-（＋）-酒石酸为原料,在酸醇摩尔比为1：2.8,甲苯为溶剂的条件下,合成L-（＋）-酒石酸二卞酯,分析产物的旋光性,其结构经1 H-NMR和IR表征。分别以硼酸、浓硫酸、对甲苯磺酸以及732型强酸性阳离子树脂作为催化剂,考察催化效果。实验结果表明,以硼酸作为催化剂,产物的比旋光度为＋5.325,收率达到83.57%,且能多次回收利用；硼酸用于催化手性酒石酸酯类化合物效果明显,选择性好,得到的酯收率较高。     

化学发光母体双—（2，4—二硝基苯基）草酸酯的合成

本文研究化学发光母体双-（2，4-二硝基苯基）草酸酯的合成方法是：以一氯代苯为原料，经硝化、水解、酯化等步骤，较为详细讨论了双-（2，4-二硝基苯基）草酸酯的合成方法，并总结出较为合适的合成工艺条件。     

L-抗坏血酸硬脂酸酯的合成条件探索

文章对L-抗坏血酸硬脂酸酯的最佳合成条件进行探索。通过各种不同的实验条件得出最佳合成条件为：抗坏血酸比硬脂酸甲醣为1：1．3（摩尔比）,催化剂浓硫酸比（抗坏血酸＋硬脂酸甲酪）为1：0．10（摩尔比）,反应温度24℃,反应时闯24h。在此条件下可获得总产率为77％的抗坏血酸硬脂酸酯。考察了以硬脂酸甲酯和L-抗坏血酸为原料,通过酯交换法合成L-抗坏血酸硬脂酸酯的最佳合成条件。文章对L-抗坏血酸硬脂酸酯的最佳合成条件进行探索。通过各种不同的实验条件得出最佳合成条件为：抗坏血酸比硬脂酸甲酯为1：1.3（摩尔比）,催化剂浓硫酸比（抗坏血酸＋硬脂酸甲酯）为1：0．10（摩尔比）,反应温度24℃,反应时间24h。在此条件下可获得总产率为77％的抗坏血酸硬脂酸酯。考察了以硬脂酸甲酯和L-抗坏血酸为原料,通过酯交换法合成L-抗坏血酸硬脂酸酯的最佳合成条件。     

WPU交联扩链剂5，6-二羟基-2-己酮的合成及表征

以乙酰丙酮（ACA）、环氧氯丙烷（ECH）为原料,通过氯代烃的亲核取代及环氧的水解开环反应合成了5,6-二羟基-2-己酮（DH0）,讨论了合成DHO的适宜条件及分离提纯的方法,并采用订-IR、NMR、HRMS等方法对DHO进行了表征。结果表明,ACA与ECH的最佳反应温度为60℃,中间产物5,6-环氧-2-己酮（EHO）收率达37．1％;EHO水解开环反应最佳反应温度为90℃,反应时间为8h,DHO收率可达69．5％,且中间产物5-（乙酰氧基）-6-羟基-2-己酮经碱水解也可以得到DHO;分离与提纯采用制备液相色谱法可得到DHO产物,纯度达95．96％,并得到FT—IR、NMR、HRMS方法的证实,该产物可作为水性聚氨酯交联扩链剂。     

3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲的合成

采用2-甲基环氧氯丙烷、尿素为原料．对合成3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲的方法进行了研究。最佳工艺条件为：原料体积比V（2-甲基环氧氯丙烷）／V（50％尿素水溶液）=0．58,反应温度为70～80℃,反应时间为75min,C（Na3PO4）=0．1mol／L10mL．所得产物的环氧值和氯离子生成率都比较小,产物以3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲为主。     

甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)复合物法不对称合成丝氨酸

采用甘氨酸席夫碱Ni（Ⅱ）复合物法不对称合成光学纯的D-和L-丝氨酸。以2-N-（N＇-苄基）脯氨酰-氨基-二苯甲酮甘氨酸席夫碱Ni（Ⅱ）复合物与聚甲醛反应,生成2-N-（N＇-苄基）脯氨酰-氨基-二苯甲酮丝氨酸席夫碱Ni（Ⅱ）复合物,经水解生成D-或L-丝氨酸,对映体过量值（e．e．）达到98％,重结晶后e．e．为99．5％,并对手性辅基2-N-（N;-苄基）脯氨酰-氨基-二苯甲酮进行了回收,回收率为85％～95％。     

一锅煮法合成联结基团含羟基的季铵盐Geminie表面活性剂

以长链烷基叔胺、环氧氯丙烷、浓盐酸一锅煮的方法合成了联结基团含羟基的季铵盐Gemini表面活性剂。较佳合成条件为：反应物最佳配比为n（叔胺）：n（浓盐酸）：n（环氧氯丙烷）=2．2：1．1：1．0，反应时先加长链叔胺和盐酸，使之充分反应后再加环氧氯丙烷，在乙醇中回流条件下反应16h，收率达93．5％。     

水肠杆菌肉碱脱水酶基因的克隆、测序与高效表达

目的 克隆并表达大肠杆菌肉碱脱水酶基因。方法 用聚合酶链反应（PCR）从大肠杆菌K12s中扩增大肠杆菌肉碱脱水酶基因caiB，测定其DNA序列，将caiB基因重组到T7启动子控制下的表达载体pET-28a( ）中，构建表达质粒pETCaiB，转化大肠杆菌BI21（DE3），用1mmol/L异丙基硫代-β-D半乳糖苷（IPTG）诱导表达。结果 克隆得到的肉碱脱水酶编码基因caiB长度为1221bp，与文献报道值相比，DNA充列有26个不同，氨基序序列只有一个不同，即302位的丙氨酸变为苏氨酸，重组菌经IPTG诱导，可高效表达，SDS-PAGE分析表达蛋白相对分子质量约43000，表达产物含量占菌体总蛋白45%以上。结论 得到了高效表达肉碱脱水酶的重组菌，为制备L-肉碱创造了条件。     

培美曲塞二钠的合成研究进展

介绍了合成新型抗癌药物培美曲塞二钠的两种方法。一种是以对溴苯甲酸为起始原料经酯化、缩合、溴代、环合、成盐等反应合成目标化合物,总收率达13．9％。另一是对碘苯甲酸甲酯与3-丁烯醇反应后溴代得4-（3-溴-4-氧代丁基）苯甲酸甲酯,与2,4-二氨基-6-羟基嘧啶反应后,再经水解得重要中间体2-氨基-4-氧代-5-[2-（4-羧基苯基）乙基]-4,7-二氢-3H-吡咯并（2,3-d）嘧啶,最后与L-谷氨酸二乙酯盐酸盐酰化、水解得培美曲塞二钠,总收率为16％。     

L-(-)-二邻甲基苯甲酰酒石酸的合成研究

以邻甲基苯甲酸和二氯亚砜为原料,合成了邻甲基苯甲酰氯;再以L-酒石酸与邻甲基苯甲酰氯反应,生成L-(-)-二邻甲基苯甲酰酒石酸酐;该酸酐经水解得到目标化合物L-(-)-二邻甲基苯甲酰酒石酸。探讨了邻甲基苯甲酰氯用量、回流反应时间和酸酐水解时间等对合成反应的影响。结果表明,在L-酒石酸与邻甲基苯甲酰氯的摩尔比为1.0∶2.4、回流反应时间为3h、酸酐水解时间为2h的最佳工艺条件下,总产率为88.2%。     

环氧氯丙烷合成新工艺

采用磷钨杂多酸盐/TiO2为催化剂,以35%双氧水溶液为氧源催化氯丙烯进行环氧化反应合成了环氧氯丙烷,考察了反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,通过加入适量的磷酸二氢铵能抑制环氧氯丙烷的水解而提高环氧氯丙烷的收率。氯丙烯环氧化反应的适宜条件为：以氯丙烯为原料和反应溶剂,磷酸氢二铵用量（相对于总反应物的质量分数）0.04%,反应温度45～50℃,反应时间4 h,n（氯丙烯）∶n（H2O2）=5∶1,n（催化剂）∶n（H2O2）=1∶100。在此条件下,H2O2的转化率为98.6%,环氧氯丙烷的选择性和收率分别为91.2%和85.4%。该催化剂的稳定性好,回收的催化剂性能接近新鲜催化剂。