甲基膦酸二甲庚酯与伯胺N1923对Cd(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了甲基膦酸二甲庚酯(P_(350),以 B 表示)与伯胺 N_(1923)(以RNH_2表示)的正庚烷溶液,在(Na,H)C1介质中对 Cd(Ⅱ)的协同萃取。用等摩尔系列法和斜率法确定二元协萃配合物组成为(RNH_3C1)_2·CdC1_2·B;求得协萃反应平衡常数1gK_(Bc)=2.08,协萃配合物的生成常数1gβ=0.70;计算了协萃反应的热力学函数△H=-14.56kJ/mol,△G=-12.07kJ/mol 和△S=-8.22J/mol·K;还讨论了协萃配合物的 IR 和NMR 谱。     

N,N,N'',N''-四丁基丁二酰胺在硝酸介质中萃取铀、钍

通过考察NHO3 浓度,TBSA 浓度及温度对铀和钍分配比的影响,研究了N,N,N,N-四丁基丁二酰胺(TBSA)从硝酸介质中萃取铀、钍的机理,得到的萃合物组成为UO2(NO3)2·TBSA 和Th(NO3)4·TBSA,计算了萃取反应表观平衡常数及热力学函数。此外,还研究了铀钍的反萃取     

N,N,N’,N’-四丁基己二酰胺在硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的机理研究

研究了 N,N,N ,N -四丁基己二酰胺 (TBAA)从硝酸介质中萃取铀的机理。通过考察HNO3 浓度、UO2 2 浓度、TBAA浓度及温度对铀分配系数的影响 ,得出了萃合物的组成为U O2 (NO3 ) 2 · TBAA,还对 TBAA萃取 HNO3 及铀的反萃取进行了研究 ,并计算出萃取反应的表观平衡常数及热力学函数 ,研究了饱和萃合物的 IR光谱     

N，N-二烃基吡啶-3-羟基酰胺中的烷基链长对从氯化物溶液中萃取Cu（Ⅱ）的影响：Alcksandra Borowiak-Resterna，et al．，Solvent Extraction and Ion Exchange

用酰胺氮上的2个丁基、己基或辛基烷基合成3种烟酰胺衍生物，在恒定的离子强度(I=1．0)下，这些典型的独特化合物可被用于从酸性氯化物溶液中萃取Cu(Ⅱ)。在萃取期间，N，N-二烃基吡啶-3-羟基酰胺与Cu(Ⅱ)和氯化物离子形成2种萃合物，在这些萃合物中，Cu(Ⅱ)，     

环状亚砜衍生物-DTMSO的萃铂机理

研究环状亚砜衍生物α-十二烷-四氢噻吩亚砜(DTMSO)的萃铂机理.用斜率法考察萃取剂浓度、氢离子浓度、氯离子浓度、反应温度对分配比的影响,用红外光谱法研究萃合物的成键情况.结果表明DTMSO的配位数为2,[H+]对分配比影响较大,[Cl-]无影响,萃铂反应ΔH0=-25.3 kJ*mol-1.亚砜以硫原子和铂配位,萃取机理为离子缔合,萃合物为[H+*hH2O*DTMSO]2 [PtCl2-6].     

N,N,N',N-四丁基己二酰胺在硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的机理研究

研究了N,N,N',N'-四丁基己二酰胺(TBAA)从硝酸介质中萃取铀的机理.通过考察HNO3浓度、UO22+浓度、TBAA浓度及温度对铀分配系数的影响,得出了萃合物的组成为UO2(NO3)2.TBAA,还对TBAA萃取HNO3及铀的反萃取进行了研究,并计算出萃取反应的表观平衡常数及热力学函数,研究了饱和萃合物的IR光谱.     

AC类协萃体系(HDEHP-TOA)萃取硫酸铀酰机理研究

本文用分配比测定平衡常数法、等摩尔系列法测萃合物组成,用凝固点降低法测有机相TOA的表观分子量,并以萃合物的红外光谱加以佐证。实验表明在C~0_H_2SO=1.97M时,TOA萃取U(VI)生成的萃台物为(R_3NH)_4UO_2(SO_4)_3,logβ_10=4.83;在pH=2.3、[SO_4~(2-)]=0.5M时,则生成(R_3NH)_2UO_2(SO_4)_2萃合物,萃取平衡常数logβ＇_10=10.0。胺铀比从4:1转变为2:1,这就解释了为什么pH>2时D_U又回升的现象。     

2-噻吩酰基三氟丙酮与1,10-邻偶氮菲对UO_2~(2+)、Th~(4+)、Ce~(3+)的协同萃取

本文以2-噻吩酰基三氟丙酮(HTTA)与1,10-邻偶氮菲(phen)作为协萃剂,对UO_2~(2+)、Th~(4+)、Ce~(3+)进行了协同萃取的研究。协萃反应可表示为M~(a+)+aHTTA(?)+bphen+(h-a)NO_3~-(?)M(TTA)_a(phen)_b(NO_3)_((n-a)(?))+aH~+协萃配合物的组成分别为UO_2(TTA)_2phen、Th(TTA)_3phenNO_3及Ce(TTA)_3(phen)_2,并分别测出了它们的萃取平衡常数K_(ab)。     

HCBMPPT/1,10 phen/氯仿协同萃取Eu3+的研究

用新型萃取剂4-邻氯苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT),研究其与中性萃取剂1,10菲罗啉(phen)对Eu(Ⅲ)的协同萃取,研究结果显示该协萃体系对Eu(Ⅲ)具有较好的协同效应,此协萃体系中的2种萃取剂与Eu(Ⅲ)均是以1∶1(物质的量)的比例结合。     

界面化学反应控制的萃取动力学研究——新协萃体系D2EHPA-MEHPA萃取Al~(3 )动力学及反应机理

本文研究了D2EHPA-MEHPA混合萃取剂萃取Al~(3 )的动力学。观察到该体系具有双重协萃放应,既增加Al~(3 )的分配系数,又提高Al~(3 )的萃取速率。从动力学和表面化学的研究结果,证实该混合萃取剂萃取Al~(3 )为界面化学反应控制机制。建立了该混合萃取剂萃取Al~(3 )的反应速率方程式。根据萃合物组成及其红外光谱的研究结果,得到了协萃络合物组成及其生成反应方程式,并讨论了协萃机理。     

双吡唑啉酮类螯合剂BPMOPP对镧(Ⅲ)萃取性能的研究

本文研究了双吡唑啉酮类整合剂1,5-双(1’-苯基-3’-甲基-5’-氧代吡唑啉-4’-基)戊二酮——(1,5),(BPMOPP)与(BPMOPP-TBP的氯仿溶液对镧(Ⅲ)的萃取,测定了萃合物的组成,计算了它们的萃取平衡常数,并讨论了萃取反应的机理。     

二（二烷基甲基）胺萃钯机理研究

本文报告了二(二烷基甲基)胺(7203)从盐酸体系中萃取钯的机理研究。应用等摩尔系列法、饱和法和斜率法测得pH=2.0时萃合物组成为[R_2HNHHPdCI_4]。并通过紫外-可见光谱法研究。证实二(二烷基甲基)胺萃取钯的机理为阴离子交换反应,其萃取方程式为     

HPMBP与TOPO协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了HPMBP与TOPO的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的机理。用斜率法和等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为Pd(PMBP)_2·2TOPO,测得协萃反应的平衡常数1gK_(12)=4.35,协萃配合物的生成常数1gβ_(12)=3.90,该反应的△H=-16.5kJ·mol~(-1),△G~0=-25.2kJ·mol~(-1),△S=28.9J·mol~(-1)·K~(-1)。     

高浓度盐酸体系下叔胺N235三相萃取钒试验

含钒石煤经盐酸浸出后所得浸出液通常酸度较高,p H较低。为在不调节浸出液p H的条件下,以叔胺N235为萃取剂从高浓度盐酸—钒体系中萃取钒的最佳工艺,考察了萃取剂的组成、萃原液盐酸浓度、萃取相比(O/A)、萃取时间对钒萃取率的影响,并通过FT-IR分析探讨了在不同盐酸浓度下N235萃取钒形成的萃合物结构。试验结果表明:对盐酸浓度为2 mol/L,钒浓度为1.82 g/L的模拟酸浸液,在有机相N235体积浓度为20%,萃取时间为2min,萃取温度为25℃,相比(O/A)为0.5情况下的钒单级萃取率为83.93%,三级逆流萃取钒总萃取率为98.37%。利用叔胺N235从盐酸介质中萃取钒时,均会出现三相。在萃原液盐酸浓度≥3.1 mol/L时,萃合物结构为(R_3NH)_4·(H_2O)_n·H_2V_(10)O_(28·)(HCl)x;萃原液盐酸浓度3.1 mol/L时,萃合物结构为(R_3NH)_4·(H_2O)_n·H_2V_(10)O_(28)。     

D_2EHDTPA萃取Cu(Ⅱ)及成键的研究

本文叙述在硫酸体系中二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取 Cu(Ⅱ)的性能。以连续变量法和饱和容量法测定了萃合物的组成;以 IR 和 NMR探讨了萃合物中的成键情况。测定了形成的有色萃合物的最大吸收峰及服从比尔定律的结果。以 EHMO 法计算了萃合物中主要化学键的重迭布居数,并结合 SHAB 规则讨论了二-(2-乙基己基)二硫代磷酸和二-(2-乙基己基)磷酸对 Cu(Ⅱ)萃取能力异同的原因。     

正交设计法优化3-氯-2,4-二氟溴苯合成工艺

以2, 6-二氟氯苯为原料,经过N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代反应生成3-氯-2,4-二氟溴苯。以收率为评价指标,进行了L16(44)正交试验,考察了原料配比、反应温度、反应时间对收率的影响,获得了最佳反应条件:2, 6-二氟氯苯与NBS物质的量比为1∶1.09、2,6-二氟氯苯与浓硫酸物质的量比为1∶15,反应温度为0℃,反应时间为4 h。最佳反应条件验证实验显示,产品收率高达90%。     

N,N,N'',N''-四丁基丁二酰胺萃取硝酸和铀(Ⅵ)的研究

研究N,N,M,N,-四丁基丁二酰胺(TBSA)以50％煤油-50％l,2,4-三甲苯为稀释剂,从硝酸介质中萃取硝酸和铀(Ⅵ)的机理,得出萃合物的组成为U0     

1，7-二氮杂15冠5醚对镧(Ⅲ)的配位识别机理研究

研究了硫酸体系中氮杂冠醚萃取分离La³⁺的过程,考察了氮杂冠醚浓度、平衡阴离子浓度对La³⁺分配比的影响,并结合DFT计算和红外光谱表征探索了氮杂冠醚对硫酸体系中La³⁺的配位结合机理。结果表明,La3+与1,7-二氮杂15冠5醚形成8配位、La∶2N-15C5∶H₂O=1∶1∶3构型的配合物,配位反应的实质在于冠醚环上N原、O原子和水分子中的O原子与La3+之间的离子偶极相互作用; 在硫酸体系下,氮杂冠醚萃取La3+所生成的萃合物结构式为La(2N-15C5)(H₂O)₃(SO₄)0.5²⁺,对应的萃取平衡常数K=2.88×10⁵。     

废石化催化剂碱浸液中钒的分离提取研究

以废石化催化剂碱性浸出液为研究对象, 进行了N263三级逆流萃取+超声波一级NH4Cl反萃+三级NaOH、NaCl逆流反萃工艺研究。结果表明, 优化萃取条件为: 初始pH值8.5、萃取体系30%N263+5%仲辛醇+65%磺化煤油、萃取时间3 min、相比O/A=1∶1; 一段反萃优化条件为: NH₄Cl浓度2.0 mol/L、反萃相比O/A=5∶2、超声波功率500 W、反萃时间2 min; 二段反萃优化条件为: NaOH浓度1.0 mol/L、NaCl浓度0.5 mol/L、反萃相比O/A=3∶2、反萃时间3 min。以上优化条件下对浸出液进行钒的提取, 钒萃取率和反萃率分别为99.15%和99.36%, 对一段和二段反萃液进行钒产品回收, 可分别获得高纯V₂O₅产品(＞99.9%)和普通V₂O₅产品(＞99%)。     

溶剂萃取富集回收金矿氰化废水中铜氰络合离子的研究

采用三辛基甲基氯化铵(N263)-磷酸三丁酯(TBP)-正辛醇-磺化煤油协同萃取体系从金矿氰化废水中富集和回收有价金属,主要研究了N263与TBP的浓度、振荡时间、水相初始pH、相比(O/A)对铜氰络合离子萃取率的影响及协同萃取反应机制。研究表明,采用N263(20 vol.%)-TBP(15 vol.%)-正辛醇（10 vol.%）-磺化煤油体系在室温,O/A为1:1,pH值为10、混相时间为5min的条件下,废水中铜离子的单级萃取率可达到为98.9%,饱和萃取容量为19576 mg/L。饱和负载有机相经1 mol/L NaOH+5 mol/L NaSCN溶液反萃,在相比（O/A）为2:1的条件下,单级反萃液中Cu离子浓度可达到23000 mg/L,实现了废水中铜氰络合离子的有效富集。萃取过程中铜氰络合离子优先与TBP结合从而失去亲水性,随后再与N263阳离子发生离子缔合反应进入有机相。