新协同萃取体系的动力学研究

本文研究了D2EHPA-H_2RPA萃取Al~(3 )的动力学。发现该混合体系萃取Al~(3 )同时具有动力学和热力学两种协萃效应:既增加Al~(3 )的萃取速率,又提高了Al~(3 )的分配系数。多方面的研究结果证实该体系萃取Al~(3 )为界面化学反应控制机制。该体系为具有应用前景的新型混合萃取剂体系。     

HCBMPPT/1,10 phen/氯仿协同萃取Eu3+的研究

用新型萃取剂4-邻氯苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT),研究其与中性萃取剂1,10菲罗啉(phen)对Eu(Ⅲ)的协同萃取,研究结果显示该协萃体系对Eu(Ⅲ)具有较好的协同效应,此协萃体系中的2种萃取剂与Eu(Ⅲ)均是以1∶1(物质的量)的比例结合。     

单一萃取剂体系的萃取动力学、界面化学和萃取机理研究 1．有机磷酸萃取体系的界面化学和萃取机理

本文研究了不同结构有机磷酸萃取剂体系对AI^3 萃取的界面化学，发现单烷基磷酸萃取剂的胶团化倾向与烷基结构有关，长碳链单烷基磷酸M1PA（烷基R的C数为17）和M2PA(烷基R的C数为12），在非极性溶剂中具有强烈的胶团化作用，而烷基碳数为8的单烷基磷酸MEHPA（异辛基磷酸）则不产生胶团化作用。单烷基磷酸的界面活性高于二烷基磷酸D2EHPA，而单烷基磷酸的界面活性随着其烷基碳数增加而增加。通过萃取机理研究得到了单一M1PA萃取剂－AI^3 的萃合物组成及萃取反应方程式。     

单一萃取剂体系的动力学、界面化学和萃取机理研究——2.胶束萃取体系的动力学

通过萃取动力学、萃取机理和界面化学的研究,证实了单一M_1PA胶束萃取剂体系萃取Al~(3+)的过程是受化学反应控制的。虽然也存在着界面反应,但控制反应主要发生在胶束相内部。讨论了胶束和液-液界面反应区的反应机理,并得到了萃取动力学模型。     

2-噻吩酰基三氟丙酮与1,10-邻偶氮菲对UO_2~(2+)、Th~(4+)、Ce~(3+)的协同萃取

本文以2-噻吩酰基三氟丙酮(HTTA)与1,10-邻偶氮菲(phen)作为协萃剂,对UO_2~(2+)、Th~(4+)、Ce~(3+)进行了协同萃取的研究。协萃反应可表示为M~(a+)+aHTTA(?)+bphen+(h-a)NO_3~-(?)M(TTA)_a(phen)_b(NO_3)_((n-a)(?))+aH~+协萃配合物的组成分别为UO_2(TTA)_2phen、Th(TTA)_3phenNO_3及Ce(TTA)_3(phen)_2,并分别测出了它们的萃取平衡常数K_(ab)。     

氢溴酸介质中十六烷基三甲基溴化铵萃取钯机理研究

研究了用十六烷基三甲基溴化铵的氯仿溶液,从氢溴酸介质中对钯的萃取。采用斜率法测得萃合物组成为CH3(CH2)15(CH3)3N·HPdBr4,萃取反应方程式为:CH3(CH2)15(CH3)3NBr(O)+HPdBr-4(A)=CH3(CH2)15(CH3)3N·HPdBr4(O)+Br-(A)。     

N510与D2EHDTPA对钯的协同萃取

用 2 -羟基 -5 -仲辛基 -二苯甲酮肟 (N5 1 0 )与二 -(2 -乙基己基 )二硫代磷酸 (D2 EHDTPA)的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯的协同萃取进行了研究。采用斜率法确定了萃合物的组成为 :L· Pd· A,协萃反应平衡常数为 lg K1 2 =1 .67,协同萃取配合物生成常数为 β1 2 =3 .3 0。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值。     

新型羧酸类萃取剂仲壬基苯氧基乙酸萃取UO2+2的性能研究

研究了一种新型羧酸类萃取剂仲壬基苯氧基乙酸在硝酸体系中对铀(Ⅵ)的萃取性能及机制.考察酸度、萃取剂浓度等条件对萃取率的影响.试验发现,0.01 mol/L CA-100在pH 3.0～4.0之间萃取效果明显.pH为3.85时能够100%萃取铀.利用红外光谱分析了萃合物成键特性,证明COO-参与了配位,萃取反应机制为阳离子交换反应,并提出了酸性条件下萃取反应方程式.     

协同萃取规律的研究(Ⅱ)——AB类协萃体系(HDEHP+Ф_2SO)及ABB类三元体系(HDEHP+Ф_2SO+TBP)萃取硫酸铀酰的研究

本文研究核燃料前处理常用萃取剂二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)和二苯基亚砜(Φ_2SO)从硫酸溶液中萃取铀(VI),实验测得其协萃平衡常数1gβ_(12)=4.93,同条件下,HDEHP+TBP的协萃平衡常数1gβ_(13)=4.83。数据表明,二苯基亚砜的协萃能力略大于磷酸三丁酯(TBP)。根据协同萃取规律中的配位数饱和原理,我们推测在二元协萃络合物UO_2A_2(HA)_2·B内界还可能包含一个配位水分子,故又对HDEHP+Φ_2SO+TBP三元体系萃取U(VI)作了试验,萃取分配比D_总D_1+d_(12)+d_(13),说明在本文的实验条件下,可能形成混合二元协萃络合物。     

从硫酸溶液中协同萃取金

作为溶剂萃取回收金的基础研究的一部分，本文研究了混合萃取剂从含硫脲的硫酸溶液中萃取金的协萃作用，试验的萃取剂有二－２乙基己基膦酸、三正辛胺、膦酸三丁酯，以及三辛基氧膦。试验了萃取剂的４种混合，Ｄ２ＥＨＰＡ／ＴＢＰ，Ｄ２ＥＨＰＡ／ＴＯＰＯ，ＴＯＡ／ＴＢＰ及ＴＯＡ／ＴＯＰＯ。以查明浓度比，稀释剂，硫酸浓度以及硫脲浓度对萃取金的协萃作用。     

溶剂协同萃取分离锆和铪技术研究进展

核级锆铪是构建核反应堆不可替代的核心材料。锆元素和铪元素天然共生,但核性能差异巨大。因此,锆铪分离是制备核级锆和铪的技术关键。溶剂萃取分离技术是工业分离锆铪的主要途径。综述了协同溶剂萃取分离锆和铪的研究进展,重点介绍了中性-酸性、中性-碱性、碱性-酸性、中性-中性和酸性-酸性等五类协同溶剂萃取体系对锆铪分离的作用规律,发现大多数中性-酸性和中性-中性协萃体系对锆铪分离具有积极作用,尤其是中性有机膦类萃取剂的加入可显著提高协萃体系对锆或铪萃取选择性,中性-碱性协萃体系在HSCN或HCl介质中具有协同增强效应,而酸性-碱性协萃体系则对锆铪萃取分离有反协同作用,酸性-酸性协萃体系的效果则与其酸性强弱有关。当前相关研究工作主要侧重于锆铪萃取分离工艺,而对协萃机理的探究较少。锆和铪的离子半径极为相近,溶液化学性质复杂,对协萃反应过程和机理影响巨大。因此需加强锆铪萃取分离机理的基础理论研究,为开发出新型绿色高效的萃取剂和协萃体系提供理论依据。     

HPMBP与TOPO协萃钯(Ⅱ)的机理研究

本文研究了HPMBP与TOPO的氯仿溶液从硝酸介质中协萃钯(Ⅱ)的机理。用斜率法和等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为Pd(PMBP)_2·2TOPO,测得协萃反应的平衡常数1gK_(12)=4.35,协萃配合物的生成常数1gβ_(12)=3.90,该反应的△H=-16.5kJ·mol~(-1),△G~0=-25.2kJ·mol~(-1),△S=28.9J·mol~(-1)·K~(-1)。     

酸度对D2 EHPA-HCl-HAc体系萃取Ce(Ⅲ)的机理影响

本文在pH>1、01时,萃取过程的实质主要为萃取剂D2EHPA中基团P-OH与Ce(Ⅲ)发生的置换反应,其反应过程遵循阳离子交换机制;当0相似文献   

TBP-D2EHPA协萃体系分离盐湖卤水中锂镁

针对磷酸三丁酯(TBP)-FeCl3萃取体系从镁锂比高的盐湖卤水分离锂镁的工艺中存在的反萃酸度高、再生有机相试剂消耗大等问题,筛选出添加二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)的协萃体系。探究了有机相组成、Fe/Li摩尔比、萃取相比等因素对盐湖卤水中锂镁萃取分离效果的影响。在有机相组成为40%TBP-20%D2EHPA-40% 260#溶剂油、Fe/Li摩尔比为1.5、相比O/A=2的优化萃取条件下,单级Li⁺萃取率达78.56%,锂镁分离系数达46.26。使用水作为洗涤剂及反萃剂,优选了洗涤相比O/A=60及反萃相比O/A=20,单级洗涤及反萃阶段锂镁分离系数分别为46.26和22.97,取得了较好的锂镁分离效果,可为后续扩大试验与工业设计提供依据。     

溶剂萃取富集回收金矿氰化废水中铜氰络合离子的研究

采用三辛基甲基氯化铵(N263)-磷酸三丁酯(TBP)-正辛醇-磺化煤油协同萃取体系从金矿氰化废水中富集和回收有价金属,主要研究了N263与TBP的浓度、振荡时间、水相初始pH、相比(O/A)对铜氰络合离子萃取率的影响及协同萃取反应机制。研究表明,采用N263(20 vol.%)-TBP(15 vol.%)-正辛醇（10 vol.%）-磺化煤油体系在室温,O/A为1:1,pH值为10、混相时间为5min的条件下,废水中铜离子的单级萃取率可达到为98.9%,饱和萃取容量为19576 mg/L。饱和负载有机相经1 mol/L NaOH+5 mol/L NaSCN溶液反萃,在相比（O/A）为2:1的条件下,单级反萃液中Cu离子浓度可达到23000 mg/L,实现了废水中铜氰络合离子的有效富集。萃取过程中铜氰络合离子优先与TBP结合从而失去亲水性,随后再与N263阳离子发生离子缔合反应进入有机相。     

铝型材废渣中铝溶出与制备聚合氯化铝铁

以铝型材废渣和酸洗废水为原料制备聚合氯化铝铁。考察了氢氧化钠碱液浓度、溶出时间和溶出温度对铝溶出效果的影响,采用碱溶法溶出铝型材废渣中铝的溶出条件为：氢氧化钠碱液浓度4 mol/L,溶出温度60℃、溶出时间3 h,铝溶出率可达到87.6%。铝溶出液与酸洗废水聚合最佳反应条件为：pH值为3,聚合反应温度为25℃,搅拌反应时间为2 h,静置熟化时间为18 h。制备的聚合氯化铝铁中铝与铁的质量比为3∶1。     

硫酸介质中协同萃取锗和镓的研究

本文针对早先研究成功的《D_2EHPA萃铟-丹宁沉锗-A101萃镓工艺》存在的不足之处对在硫酸介质中萃取锗和镓进行了研究。在研究中首次发现了D_2EHPA和YW_(100)~(1))在硫酸介质中对锗和镓具有明显的协同萃取效应,进而又研究了影响协同萃取的诸因素,并据此设计了两个萃取工艺方案。由于锗的反萃取相当困难,本文还着重研究了锗的反萃取,并寻找出了一种高效、无毒、来源广和价廉的反萃剂——AN~(2))为试剂。最终获得了GeO_2精矿或高质量的GeO_2以及纯度为99.99％的金属镓。     

共存离子浓度对［BMIM］PF6-TBP体系萃取提锂的影响

磷酸三丁酯（TBP）-离子液体萃取锂体系由于其避免环境污染,设备腐蚀等特点,近年来已成为新型萃取体系热点,但此体系各离子含量对萃取体系的影响效果却涉及甚少。以西台吉乃尔盐湖卤水为研究对象,选用TBP-离子液体提锂萃取体系,以TBP为萃取剂,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（［BMIM］PF6）为协萃剂,研究卤水中共存离子对Li+萃取的影响。结果发现：Mg2+对Li+有协同萃取作用,K+和Na+会抑制Li+萃取,B、pH和阴离子种类对Li+的萃取没有明显影响,为卤水离子液体萃取体系提供了依据。     

苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐的合成与应用

以P204(双2-乙基己基-磷酸酯)、苯甲酸为原料, 经酰化反应, 合成了目标化合物苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐, 较佳合成条件为: 以三乙胺为缚酸剂, n(P204)∶n(苯甲酸)=1∶1.1, 反应温度为0 ℃。该合成方法产率较高, 成本低廉, 反应条件温和, 操作简便。利用苯甲酸-双2-乙基己基-磷酸酐作为流动载体制得的乳状液膜体系直接萃取高酸度(pH=-0.18)且成分复杂的磷矿浸出液中的低浓度稀土离子, 其萃取率比P204的萃取率提高了20个百分点, 显示出良好的萃取性能。     

热分解法综合利用明矾石工艺研究

提出了热分解法综合利用明矾石新工艺:采用高温快速脱水、分解处理明矾石矿, 既提高了明矾石的分解率, 又保证了氧化铝的活性;采用“ 酸熔法” 分离铝硅, 既保证了氧化铝浸出率, 又有效地解决了设备的腐蚀问题。实验结果表明, 明矾石矿在900 ℃ 下, 焙烧20 min 后, 再经湿法加工, 氧化钾和氧化铝的浸出率均能达到95%以上。