应用于仲钨酸铵结晶过程中钨钼分离的高效方法

通过对大量仲钨酸铵(Ammonium Paratungstate,APT)结晶生产数据的总结,发现结晶料液(钨酸铵溶液)中氯离子浓度与APT晶体的钼含量之间存在明显的负相关关系,即氯离子具有在APT结晶过程中抑制Mo析出的作用。进一步研究还发现,对于特定组成的结晶料液,存在一对应的氯离子浓度阈值,在此阈值氯离子对料液中Mo析出的抑制作用达到最强。在此基础上,提出一种通过控制结晶料液氯离子浓度来实现APT结晶过程钨钼分离的高效、新型方法。通过这种方法,不但能够将APT的一次结晶率从原来的80%提高到96%,而且制得的APT产品具有晶体结构好,粒度均匀,纯度高(Mo含量不大于2×10-5)的优点。同时,对氯离子抑制钼析出的机理进行了探讨。     

特种树脂吸附沉淀法从钨酸铵溶液中分离钼的研究

以某厂含钼5.0～6.0 g/L、WO3为120～160 g/L的反萃液为原料液,经硫化后,加入一种国产的特种树脂进行吸附沉淀除钼。研究了料液pH、树脂可交换活性基团、反应固液以及反应时间对钨钼分离效果的影响,研究了除钼反应后WO3的洗脱和树脂的解吸,以及特种树脂的循环使用性能。结果表明:除钼反应前无需调节料液pH;Cl型树脂的钨钼分离效果优于CO3型树脂;增加反应固液比能提高钨钼分离效果;最佳除钼反应时间为2.5 h;除钼反应后增加洗脱步骤可以显著提高WO3收率。在最佳条件下,特种树脂的除钼率可达96%～97%,WO3回收率96%～98%,除钼后溶液中Mo/WO3低于0.2%,钨钼分离系数稳定在30左右,钨钼分离效果良好。     

碳分母液高浓度蒸发技术的研究与应用

本文根据实验室试验,回归出了蒸发料浆全碱浓度与结晶量的关系;分析了溶液温度、化学成份及晶种对碳分母液中碳酸钠溶解度及碳酸钠析出结晶状态的影响;提出了“添加晶种、蒸发析盐、沉降分离、固液并送”的高浓度蒸发方案。在工业试验中,通过摸索一、二级蒸发器溶液温差,调整种子的加入量和加入位置,应用高效闪蒸器降低出料温度,使结晶量达到80g/l以上,使蒸发浆液浓度全碱在270g/l以上,并最大限度减少蒸发器结疤,蒸发效率和运转周期无明显下降。     

高冰镍浸出渣还原浸出工艺研究

以湿法冶炼高冰镍过程中产生的高冰镍浸出渣为研究对象,采用二氧化硫对高冰镍渣加压还原浸出,考察了初始硫酸浓度、液固比、通气方式、浸出温度和浸出时间对高冰镍渣还原浸出过程铜、铁行为的影响;对还原浸出液采用置换沉淀和冷冻结晶的方法,对还原浸出中铜和铁进行分离回收。结果表明：在初始硫酸浓度100 g/L、液固比6 mL/g、反应时间3 h、反应温度90℃、二氧化硫分压0.15 MPa的条件下,铁和铜的浸出率分别为99.35%、77.46%,浸出液中铁几乎全部为亚铁离子;在硫酸含量20～30 g/L、温度70℃、铁粉加入量5.7 g/L、反应时间40 min的条件下,对还原浸出液进行置换沉铜,沉铜率达到了99.70%,渣含铜为67.91%。在温度—10℃、保温时间20～30 min、初始硫酸浓度100 g/L的条件下,对沉铜后液进行冷冻结晶制备硫酸亚铁,铁沉淀率达到了72.6%,七水硫酸亚铁纯度达到了92.93%。     

纳滤法处理仲钨酸铵结晶母液的研究

研究了纳滤法处理仲钨酸铵结晶母液。采用工业实际料液在工业试验装置内试验研究了料液pH值、操作压力对渗透通量、钨损与除氯率的影响并考察了硫酸根在纳滤过程中的行为。结果表明，纳滤膜法可有效分离APT结晶母液中的钨与氯化铵并浓缩钨，过程流程短，试剂消耗小；采用合适的操作条件，过程的除氯率可大于90％，钨的损失小于1％，浓缩液中的WO3可达50～100g·L^-1。     

提高仲钨酸铵结晶氨尾气冷凝氨水浓度的研究

研究了冷凝和蒸发面积比值、结晶温度及搅拌速度对仲钨酸铵结晶氨尾气冷凝氨水浓度的影响.结果表明:降低结晶温度及增加搅拌速度,均能够不同程度地提高结晶氨尾气回收液中氨的浓度;冷凝和蒸发面积比为3.9、结晶温度为110℃时,回收的氨水总浓度为9.9 mol/L.     

软锰矿浆烟气同步脱硫脱硝尾液中硫酸锰和硝酸锰的分离研究

软锰矿浆脱硫脱硝后的吸收液是成分复杂的混合溶液。研究了利用蒸发结晶的方法从混合吸收液中分离出硫酸锰和硝酸锰的工艺,分别考察了温度、硫酸锰和硝酸锰的浓度比以及搅拌转速对分离效果的影响。实验表明:硫酸锰和硝酸锰的浓度比是能否取得较好分离效果的关键因素,浓度比越高分离效果越好。在温度为90℃,CMnSO4:CMn(NO3)2≈12,搅拌转速为200 r/min条件下制得了符合HG/T2962-1999标准的硫酸锰产品。向分离出硫酸锰晶体的剩余溶液中加入稍低于理论用量的硝酸钙以去除SO42-,可制得符合HG/T3817-2006标准的工业硝酸锰产品。     

四氯化钛精致尾渣的综合利用研究

对攀钢钛业公司生成的四氯化钛精致尾渣进行碱浸,考察了浸出介质、反应温度、碱浓度、液固比、氧压和反应时间对钒浸出率的影响。在合适的工艺条件下,钒浸出率达95%以上。浸出液先沉淀铝,再分步结晶分离氯和钒。浸出液先蒸发结晶生成氯化钠,再冷却结晶制备出纯度89%以上的正钒酸钠。实现了铝、钠、氯和钒的高效分离与高附加值产品的转化,解决了四氯化钛精制尾渣堆放时的有价资源流失和环境污染问题。     

降膜结晶分离技术实验研究

采用萘－硫茚物质对新型高效降膜结晶技术的分离提纯机制进行了实验研究。考究了管外降膜结晶过程中结晶、料液流量、冷却水初始进口温度、冷却水降温速率及原料浓度对分离提纯效果的影响。实验发现降膜结晶过程中晶层生长并不完全是光滑界面的生长,而在某些条件下表现为粗糙界在的生长,即生长过程在某些条件下表现为两相区界面的生长,进一步对辅助提纯－发汗过程的工艺参数－发汗时间、发汗初始浓度的影响进行了实验研究。实验结     

酸析法结晶钴铜矿浸出反萃液中的硫酸铜

采用酸析法结晶钴铜矿浸出反萃液中硫酸铜。结果表明,沉淀3h,结晶率可达第一个最大值80%左右,沉淀5h,结晶率下降至70%左右,此后随着反应时间的增加,结晶率增加;结晶过程随着溶液温度的降低,结晶率上升;结晶过程随着硫酸用量的增加,结晶率先升高后降低;结晶过程随着铜反萃液中Cu~(2+)浓度的增加,结晶率增加。最佳工艺条件为:室温、每100mL铜反萃液中加入30mL硫酸、沉淀3h,结晶率超过80%。结晶母液可循环利用,不会带来环境污染。     

APT结晶母液中钨的回收方法与现行钨冶炼工艺的对接性

在分析我国钨冶炼工艺及钨钼分离方法的基础上,明析APT结晶母液的组成及APT结晶母液处理的原因。详细分析了APT结晶母液处理原理、工艺、相关技术指标及方法特点,探讨了各处理方法与现行钨冶炼工艺的对接性,指出未来APT结晶母液处理的方向。     

真空挥发法脱除钼硫化后液中负二价硫的研究

采用真空挥发的方式将钼硫化后液中的游离负二价硫脱除.考察了铵硫比、挥发时间、温度、钨钼浓度等因素对硫挥发以及后续季铵盐萃取除钼的影响.结果表明,挥发温度和铵硫比是影响硫挥发率的重要因素.在真空度-80 kPa、挥发温度60 ℃、铵硫物质的量比大于3,可获得较优的硫挥发率;真空挥发过程中,铵分解产生的氢离子可促进钼的硫化反应,有利于钨钼分离.含钼溶液充分硫化反应后,采用真空挥发的操作,既可回收部分硫,还可在后续季铵盐萃取过程中获得更好的除钼效果;当溶液中铵浓度过高,真空挥发进行到一定程度时则会使部分钨结晶析出.      

水合肼直接还原硫代钼酸铵晶体制备超细二硫化钼

以钨钼分离中产生的副产品硫代钼酸铵晶体为原料,采用强还原剂水合肼直接还原制备具有润滑性能和催化性能的二硫化钼高附加值产品。实验研究了水合肼与硫代钼酸铵的摩尔比、反应温度、反应时间、搅拌器的转速等对还原效果的影响,并最终确定了最佳条件。制得的二硫化钼产品颗粒细小,触手滑腻。     

资源、环境与能源压力促使仲钨酸铵第三代生产工艺技术诞生

简单介绍了第三代仲钨酸铵生产工艺和处理高磷、高钼低品位白钨矿的实验结果。该新工艺的基本特点是直接从苏打高压浸出液中萃取钨,萃余液返回浸出,形成闭路工艺。其第二个特征是从纯钨酸铵溶液中,利用专用的"反应-固液分离一体化装置"用树脂沉淀法预除钼后再深度除钼。其第三个特征是采用节能浓缩技术浓缩洗树脂的洗水及解钼液,有价元素返回流程,硫酸铵浓缩固化成化肥销售,实现水零排放。     

混合萃取剂双氧水络合萃取分离钨钼的初步研究

以双氧水为络合剂,采用混合萃取剂进行了高钼钨酸铵工业料液络合萃取分离钨钼的初步试验研究。试验考察了振荡平衡时间、双氧水用量、水相平衡pH值、温度等因素对钨钼萃取分离的影响,绘制了钼的萃取等温线并探索了反萃取方法。研究结果表明,该萃取体系具有良好的萃钼能力和钨钼分离性能,混合萃取剂浓度为45%的有机相对钼的饱和萃取容量达9.2 g/L,单级萃取钼钨分离系数可达50以上,NaOH溶液能有效反萃负载有机相。     

从高压碱浸液中提取钼钨新工艺

针对某氧化钼钨粗精矿高压碱浸后得到的浸出液钼钨含量均较高、钼钨分离困难的特点,确定了钼钨浸出液镁盐净化除杂、钼钨共沉淀、干燥、钼钨酸铵制备的工艺流程,主要考察了氯化铵用量、沉淀时间、pH、温度、溶液浓度对钼沉淀率的影响。结果表明,最终获得的产品含Mo 47.57%、WO310.13%,杂质磷、砷分别为0.0027%、0.041%,产品符合生产钨钼合金的要求。     

钨钼废催化剂综合回收实验研究

本文针对钨钼废催化剂综合回收进行了探索实验研究,利用控制浸出条件、萃取实验流程探索,对钨钼分离及废催化剂中的钨钼回收提供了一定的技术借鉴。     

夕卡岩型钨钼伴生矿工艺矿物学研究

采用国际先进的MLA检测技术,结合传统工艺矿物学研究表明,某夕卡岩型钨钼伴生矿虽品位低,但综合回收价值较高。矿石中钨主要以含钼白钨矿矿物形式存在,以类质同象进入白钨矿晶格的钼占原矿总钼的16．89％。钼主要以辉钼矿矿物形式存在。当磨矿细度-0．074mm占62％左右时,白钨矿单体解离近90％,而辉钼矿解离不到80％。钨、钼与本矿石中约占矿物总量三分之二的钙铁榴石、透辉石、透闪石等电磁性脉石连生关系不密切,分布于其中的钨、钼金属量分别仅2．8％、5．8％。因而可采用强磁选预先丢废而达到简化钨、钼精选。     

吸附共沉淀法分离钼酸铵中的钨

主要针对氨浸法生产的钼酸铵溶液中少量钨的分离,以Fe（NO3）3.9H2O为原料,以新生态Fe（OH）3为载体共沉淀钨,通过对pH值、用量、陈化时间和加入方式进行实验分析,确定最佳工艺条件,除钨后的钼产品中杂质钨含量低于150 mg/kg,符合新国标零级品的标准。     

硫化铵在铜钼矿分离中的应用

介绍硫化铵在某斑岩矿型铜钼矿床铜钼分离中的应用。主要阐述了铜钼分离时洗涤与不洗涤情况下硫化铵的应用效果及硫化铵与硫化钠在相同条件下铜钼分离的比较。硫化铵使收率达到:铜99.88%,钼95.74%。