4-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯的合成及其与钴的显色反应

合成并鉴定了一种新试剂4-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯(5-NO2-PADAB),研究了该试剂与钴(Ⅱ)的显色反应,并建立了一个测定钴的光度分析新方法.结果表明,在pH 6.2～8.0范围内,钴(Ⅱ)与试剂形成紫红色络合物.钴络合物形成后即非常稳定,加入强酸酸化,由于质子化作用,络合物的颜色加深,吸收波长红移,在2.9～6.1 mol/L H2SO4介质中,最大吸收波长红移到580 nm,表观摩尔吸光系数为1.34×106 L·mol-1·cm-1.钴浓度在0～0.48 mg/L范围内符合比尔定律.方法已用于矿样中微量钴的测定,结果与火焰原子吸收光谱法测定结果相一致,相对标准偏差为1.68%.     

1,3-二(4-硝基苯氨基重氮)苯的合成及其与镍Ⅱ的显色反应

合成了一种新型的双三氮烯类显色剂1,3-二(4-硝基苯氨基重氮)苯,并对该试剂与Ni2+的显色反应进行了研究。实验表明,在Triton X-100存在下,pH 10.6的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,该试剂与NiⅡ(形成了3∶1的红色络合物,其最大吸收波长位于480nm处,表观摩尔吸光系数ε为2.15×105L.mol-1.cm-1,Ni2+的质量浓度在0~0.64mg/L范围内遵守比尔定律。试剂用于分光光度测定铝合金标样中镍,测定值与认定值相符。     

(2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与锌的显色反应的研究及应用

研究了新试剂(2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)- 三氮烯(BTNPT)与Zn 的反应。在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,于pH10 14的缓冲溶液中,该试剂与锌可形成稳定的橙红色的络合物,其表观摩尔吸光系数为2.7×105,锌含量在0～12μg/25mL范围内符合比尔定律。     

5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯双波长叠加分光光度法同时测定钴和钯

以试剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯( 5-I-PADAT )做显色剂,建立了双波长叠加分光光度法同时测定钴和钯的新方法。研究发现,在0.6～2.4 mol/L HClO₄介质中,钯(Ⅱ)与5-I-PADAT反应形成稳定络合物,而在此高酸度下,钴(Ⅱ)则完全不能显色;在pH 3.6~10的缓冲介质中,钴(Ⅱ)与5-I-PADAT反应形成稳定络合物,钴络合物形成后以强酸酸化,提高酸度至0.6~3.0 mol/L HClO₄,可转变为另一种具有较高吸收特性质子化型体。研究还发现,钴(Ⅱ)、钯(Ⅱ)与5-I-PADAT形成的络合物,均呈现两个吸收峰,且吸收峰位置十分接近,强峰分别位于580和583 nm,弱峰分别位于532和543 nm。基于钴(Ⅱ)、钯(Ⅱ)与5-I-PADAT显色酸度的差异以及吸光度的加合性特点,采用双波长叠加,建立了分光光度法同时测定钴和钯的新方法。钴、钯质量浓度分别在0～0.4 μg/mL和0～1.0 μg/mL范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数分别为2.17×10⁵ L·mol^-1·cm^-1和1.10×10⁵ L·mol^-1·cm^-1,灵敏度较单波长分别提高1.75和1.53 倍。方法应用于催化剂和矿样中钴和钯的同时测定,测定值与推荐值相一致,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为0.50%～2.3%(钴)和1.0%～1.4%(钯)。     

1-(5-硝基-3-苯并异噻唑)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]- 三氮烯的合成及与钴(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂1-(5-硝基-3-苯并异噻唑)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(NBPT-PAPT),并研究了该试剂在非离子表面活性剂Tween-80存在下与钴的显色反应。在pH10.54的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液介质中,钴与该试剂形成摩尔比为1∶2的黄绿色络合物,其表观摩尔吸光系数ε=1.22×105L.mol-1.cm-1,钴在0～240μg/L范围内符合比尔定律。用双峰双波长光度法测定了水样中微量钴,结果满意。     

8-(8-喹啉偶氮)-5-氨基喹啉的合成及其与钴(Ⅱ)显色反应

报道了新试剂8-(8-喹啉偶氮)-5-氨基喹啉(8-(8-QA)-5-AQ)的合成、提纯与鉴定,系统研究了其与钴(Ⅱ)的显色反应。在乙醇和十二烷基硫酸钠存在下的pH8.7缓冲溶液中,试剂与钴(Ⅱ)形成紫红色络合物,其最大吸收峰位于550nm,表观摩尔吸光系数为3.25×104L.mol-1.cm-1,在25mL显色液中钴量在0～12μg范围内符合比尔定律。大多数被试验离子不干扰,大量的铁、镉、铬、锌、锰的干扰可以加入酒石酸钾钠和柠檬酸三钾络合消除。该试剂已用于合金钢中微量钴的测定,相对标准偏差从0.46%到0.79%。     

5-(苯基偶氮)-8-[(对硝基苯偶氮)氨基]喹啉的合成及其分析应用研究

合成了新试剂 5- (苯基偶氮 ) - 8- [(对硝基苯偶氮 )氨基 ]喹啉 (PNPAQ) ,其结构经红外光谱和元素分析证实。研究了乳化剂OP存在下 ,试剂与钯的显色反应。在碱性介质中 ,PNPAQ与钯 (Ⅱ )形成 2∶1蓝色络合物 ,其最大吸收峰位于波长 640nm处 ,摩尔吸光系数为 1 1× 10 5L/(mol·cm)。钯的质量浓度在 0～ 15μg/2 5ml范围内符合比尔定律。该方法用于催化剂中微量钯的测定 ,结果令人满意     

配位体对地下环境中Fe(Ⅱ)衰减硝基苯的强化作用

通过静态实验研究了配位体对地下环境中Fe(Ⅱ)表减硝基苯的影响.实验结果表明,配位体的种类、浓度均对Fe(Ⅱ)衰减硝基苯有重要影响.在Fe(Ⅱ)浓度为5 mmol/L的条件下,以半胱氨酸为配位体形成的络合物对硝基苯衰减效果最好,对硝基苯的去除率为86.16%;在配位体浓度变化的条件下,配位 体浓度为50 mmol/L时,对硝基苯的衰减效果相对较好,去除率均在65%以上;另外,在Fe(Ⅱ)和配位体浓度一定的条件下,硝基苯的浓度对其衰减也有影响,100 mg/L的硝基苯衰减效果最好,之后随着硝基苯浓度增加,衰减效果呈现逐渐变差的趋势;在Fe(Ⅱ)的络合物衰减硝基苯的过程中,Fe(Ⅱ)被氧化成Fe(Ⅲ).     

1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸与铜(Ⅱ)的显色反应研究及应用

合成了新试剂1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸(BTAHN),并研究了该试剂与铜(Ⅱ)的显色反应.在pH 6.0～8.5范围内,BTAHN与铜(Ⅱ)形成21的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在590 nm处,25 mL溶液中,铜的质量在0～25μg服从比尔定律,表观摩尔吸光系数ε590为2.94×10 4.所拟方法用于铝合金、合金钢、茶叶和面粉样品中微量铜的测定,结果满意.     

4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯(简称DBPNAB),研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下其与Cd(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在pH 10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Cd(Ⅱ)形成摩尔比为2:1的红色络合物,最大吸收波长位于581 nm,表观摩尔吸光系数为1.61×105L·mol-1·cm-1,镉的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比尔定律.所拟方法用于废水中微量镉(Ⅱ)的直接测定,相对标准偏差为2.0%～3.3%,回收率为97.4%～103.6%.     

（2—苯并噻唑）—3—（4—哨基苯）—三氮烯与锌的显色反应的研究及应用

研究了新试剂(2 苯并噻唑) 3 (4 硝基苯) 三氮烯(BTNPT)与Zn 的反应。在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,于pH10 14的缓冲溶液中,该试剂与锌可形成稳定的橙红色的络合物,其表观摩尔吸光系数为2 7×105,锌含量在0～12μg/25mL范围内符合比尔定律。     

1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二溴吡啶)三氮烯的合成及其与铜的显色反应

合成了显色剂1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二溴吡啶)三氮烯(NPDBPDT),并研究了其与铜的显色反应。在pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液介质中,表面活性剂OP存在下,铜与NPDBPDT生成组成比为1∶4的络合物。该络合物在460nm处有最大正吸收峰,540nm处有最大负吸收峰,以540nm为参比波长,460nm为测量波长进行双波长测定络合物的吸光度。体系表观摩尔吸光系数为2.02×105L.mol-1.cm-1,铜量在8～480μg/L范围内符合比尔定律,方法检出限为7.43×10-9g/mL。所拟方法用于铜矿和铝合金样品中铜的测定,结果与原子吸收光谱法相吻合,相对标准偏差分别为1.63%和1·56%。     

1—（6—硝基—2—苯并噻唑）—3—（4—硝基苯）—三氮烯与镉的显色反应研究

研究表明,新显色剂1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与镉反应,可生成稳定的橙黄色络合物,分别在444nm和530nm波长处有一正一负两个吸收峰,建立以530nm为参比波长,444nm为测定波长的双峰双波长测定法,表观摩尔吸光系数达2.82×105,镉含量在0～280μg/L符合比尔定律,测定了实验室废水和人发中的镉含量,结果满意.     

2,3,7-三羟基-9-(4’-硝基苯基)苯基荧光酮分光光度法测定微量锌

在阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,研究了新型苯基荧光酮类显色试剂2,3,7-三羟基-9-(4’-硝基苯基)苯基荧光酮(p-NPF)与锌离子显色反应的光度性质和反应特性。在pH 9.3的NH3.H2O-NH4Cl缓冲溶液介质中,所形成的络合物的最大吸收值位于567 nm处,表观摩尔吸光系数为4.01×104。拟定方法用于废水中微量锌的测定,结果满意。     

Synthesis and Crystal Structure of (3,6-Dichloro-2-nitrophenyl)(3-nitrophenyl)methanone

Novel compounds, (3,6-dichloro-2-nitrophenyl)(3-nitrophenyl)methanone(2), (2-amino-3,6-dichloro- phenyl)(3-aminophenyl)methanone(3) and 1-[3-(2-amino-3,6-dichlorobenzoyl)phenyl]-1H-pyrrole-2,5-dione(4), were synthesized from the initial compound 2,5-dichiorobenzophenone(1) and characterized by <'1>H NMR, <'13>C NMR, IR, mass spectrum and element analysis, respectively. The single crystal of compound 2 was obtained and determined by X-ray diffraction analysis. The single crystal data illustrates that it belongs to the monoclinic system, space group P2<,1>/c with a=0.7587(4) nm, b=2.4724(4) nm, c=0.8081(3) nm, α=90°, β=112.85(2)°, y=90°, V=1.3970(9) nm<'3>, Z=4, D<,c>=1.622 g/cm<'3>, M<,r>(C<,13>H<,6>Cl<,2>N<,2>O<,5>)=341.10,/μ(Mo Kα)=0.49 mm<'-1>, F(000)=688, the final R=0.048 and wR=0.144 for 1665 observed reflections with l>2σ(Ⅰ). The title molecule forms a "T" type crystal structure and the dihedral an- gel of the two phenyl rings is 65.0(1)°.     

(3R,4S)-3-[4-(4-fluorophenyl)-4-hydroxypiperidin-1-yl]chroman-4,7-diol: a conformationally restricted analogue of the NR2B subtype-selective NMDA antagonist (1S,2S)-1-(4-hydroxyphenyl)-2-(4-hydroxy-4-phenylpiperidino)- 1-propanol

(1S,2S)-1-(4-Hydroxyphenyl)-2-(4-hydroxy-4-phenylpiperidino)-1-propanol (CP-101,606, 1) is a recently described antagonist of N-methyl-D-aspartate (NMDA) receptors containing the NR2B subunit. In the present study, the optimal orientation of compounds of this structural type for their receptor was explored. Tethering of the pendent methyl group of 1 to the phenolic aromatic ring via an oxygen atom prevents rotation about the central portion of the molecule. Several of the new chromanol compounds have high affinity for the racemic [3H]CP-101,606 binding site on the NMDA receptor and protect against glutamate toxicity in cultured hippocampal neurons. The new ring caused a change in the stereochemical preference of the receptor-cis (erythro) compounds had better affinity for the receptor than the trans isomers. Computational studies suggest that steric interactions between the pendent methyl group and the phenol ring in the acyclic series determine which structures can best fit the receptor. The chromanol analogue, (3R,4S)-3-[4-(4-fluorophenyl)-4-hydroxypiperidin-1- yl]chroman-4,7-diol (12a, CP-283,097), was found to possess potency and selectivity comparable to CP-101,606. Thus 12a is a new tool to explore the function of the NR2B-containing NMDA receptors.     

N-[4-(1,1''-biphenyl)methyl]-4-(4-thiomorpholinylmethyl) benzenamines as non-oxazolidinone analogues of antimycobacterial U-100480

Twenty-three patients underwent conventional arteriography and 3D contrast enhanced magnetic resonance angiography explorations. The study was limited to the iliofemoral arteries (13 segments for each patient). Each segment was classified as having 0-49%, 50-99% or 100% stenosis. Overall results were excellent with K = 0.822, sensitivity 92% and specificity 93%. Segment by segment analysis corroborated the overall results except for the internal iliac arteries and the deep femoral arteries, demonstrating the limitations of this technique in this series.