分光光度研究稀土—偶氮氯膦Ⅲ—溴化十六烷基三甲铵三元络合物

偶氮氯膦Ⅲ在PH1～2的酸性介质中与稀土元素形成蓝绿色的络合物,近几年来广泛地用于铸铁、低合金钢中稀土总量的光度测定.但是,铬、镍、铜、钴、钛的干扰较严重,当用于较复杂试样中的稀土总量测定时,仍需采取适当的分离步骤.我们在探讨稀土、偶氮氯膦Ⅲ和各种表面活性物质反应行为的基础上,研究了稀土-偶氮氯膦Ⅲ-溴化十六烷基三甲铵三元络合物体系,显色的适宜酸度是1.5～2.0N盐酸,络合物最大吸收在721～723纳米,由于络合物最大吸收峰的显著红移和反应酸度的提高,使显色反应具有更高的灵敏度和选择性,可不经分离     

镍—漂蓝6B—4,4'-联吡啶—溴化十六烷基三甲基铵的多元络合体系的分光光度法研究

四条好雄曾研究过Ni—CAS—PY—HDTAB体系的多元络合物显色反应,虽然灵敏度高,但该络合物稳定性差,实用性不够。文献报导了Ni与CAS在表面活性剂及吡啶类存在下,可形成高灵敏的四元络合物,虽然稳定性有所提高,但选择性较差。 笔者发现镍在吡啶类化合物的存在下。能与漂蓝6B和溴化十六烷基三甲基铵形成极其稳定的四元络合物,本体系迄今未见文献报导。 本文系统地研究了该体系多元络合物的最佳形成条件,并找到吡啶的代用品,测定了络合物的组成及摩尔吸光系数(1.1×10~5)。此外还试验了常见离子的干扰情况,大部分     

新显色剂三溴偶氮氯膦直接光度法测定钢铁中稀土总量

三溴偶氮氯膦[2-(2-膦酸基-4-氯苯偶氮)-7-(2,4,6-三溴苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸]是一种新的不对称变色酸双偶氮衍生物,属酸性介质中检测稀土元素的高灵敏度显色剂。在盐酸溶液中,试剂与稀上元素的反应瞬时完成,生成的有色络合物至少可稳定48小时。各稀土元素络合物的最大吸收峰比较集中(642～650nm),摩尔吸光系数亦较相近,即铈、钇组稀土络合物的光吸收性质比较一致。实验证明,大多数常见离子不干扰测定,在适量草酸存在下,可不经分离直接测定钢铁中微量稀土总量;结果满意。     

对硝基偶氮氯膦直接光度法测定钢及高温合金中微量钇

随着应用稀土以改进钢的物理性能的研究逐步深入,人们进一步观察各稀土元素如钇等对钢的作用.至目前为止,钇的分析都需要预先与其它元素分离,虽可采用它的多元络合物以提高它的显色灵敏度,但在选择性方面并未得到多少改善,限制了它的应用范围.据文献[1]报导,对硝基偶氮氯膦试剂(CPAPN),在0.1N盐酸介质中与钇发生β型显色反应,选择性好,曾提出用于镍铬、镍硅等镍基材料中钇的测定[2].可惜     

DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的研究及其分析应用

本文研究了新显色剂DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的条件,实验表明,DBF-偶氮胂可在高酸度下(1.5MHCl)与铈组稀土形成稳定的蓝色络合物,最大吸收波长在630nm附近,摩尔吸光系数可达1.28×10~3,大多数常见金属离子的干扰允许量可达毫克级以上,是一种高灵敏度、高选择性优良的铈组稀土显色剂。用H_2O_2—抗坏血酸联合掩蔽基体钛,测定了钛合金中铈组稀土的含量,方法简单,结果令人满意。     

用5-Br-PADAP分光光度测定钇组稀土的研究

本文提出在铈组稀土元素存在下,用5-Br-PADAP 光度法测定钇组稀土元素。探讨和选择了最佳反应条件和络合物的组成,找出了对铈组稀土元素和干扰元素的消除方法。在钇组稀土-SSA(Phen)-NH_4F(NaHCO_3)-乙醇等新的配位体系中,抑制了钇组稀土元素的反应差异,选择性地测定钇组稀土元素。其最大波长为575nm,克分子吸光系数1.3×10~5。用于稀土球墨铸铁、合金钢和矿石中微量钇组稀土的测定,获得满意的结果。     

新显色剂间甲酰基偶氮氯膦稀土胶敏络合物的吸光光度研究

阳离子表面活性物质存在下的稀土元素胶敏络合物的吸光光度法研究,近年来得到了迅速的发展.迄今为止这类络合反应所用的螯合剂主要是含有多个羟基的三苯甲烷类染料.反应的优点是对比度大,灵敏度高,不足之处是反应酸度多偏碱性或中性,选择性不够理想.近年来发现某些变色酸双偶氮衍生物可以在较强酸度下与稀土元素形成胶敏络合物.反应的选择性和灵敏度均有所提高.我们最近合成的不对称变色酸双     

籍铅—钼—偶氮胂(Ⅲ)异金属双核三元络合物形式光度法测定锑矿及锑白粉中微量铅

本文详细地研究了铅和钼酸铵与偶氮胂(Ⅱ)的反应条件、络合物组成、共存离子的影响及干扰元素的分离。研究表明,经一定的分离手续后,可适用于锑矿及锑白粉中微量铅的测定。本法较相应的铅一偶氮胂(Ⅱ)二元络合物光度法有较高的灵敏度与选择性。     

镁—铬天青S—邻菲罗啉—溴化十六烷基三甲铵多元络合物的研究及其应用

应用混合型配位络合物与阳离子表面活性剂反应形成多元络合物测定镁,迄今尚未见有报导.我们在工作中发现,镁与铬天青S,邻菲罗啉在溴化十六烷基三甲铵的存在下能立即形成绿色的多元络合物,本文系统地探讨了其生成条件及组成;显色溶液在pH11.8～12.8区间,最大吸收波长为620nm;组成为Mg:CAS=1:2;镁含量在0～14 μg/25ml内符合比尔定律;摩尔吸光系数ε620=6.62×10_4;常见离子除钙外,大部分的阳离子均不干扰测定,或加入适当的掩蔽剂可消除干扰.方法用于测定铝合金中镁,快速,重现性较好.     

酒石酸-钼蓝光度法测定磷

为了测定铌及寻求磷钼铌三元络合物形成的适宜条件,笔者曾参照资料于过量磷钼酸存在下,加入不同量的铌,得到了颜色深度与铌量成比例的蓝色络合物。干扰试验证明:不是铌而是存在于铌标准溶液中的酒石酸参与了磷钼杂多酸的还原反应(反应机理尚待研究),基于这一发现,试验了测定磷的酒石酸还原钼蓝光度法。 络合物最大吸收波长在820～830mm处,摩尔吸光系数为2.7×10~4;反应有较好的选择性,硅无干扰,方法适于一般矿石中     

稀土与铬菁R、5-硝基邻菲罗啉、溴化十二烷基吡啶络合显色反应的研究

继铬天青S和漂兰6B为显色剂的稀土四元络合物显色反应的研究之后,本文又系统地研究了稀土-铬菁R(ECR)-5-硝基邻菲罗啉(5-N-Phen)—溴化十二烷基吡啶(DPB)体系的络合显色反应。结果表明,该体系也具有较高的灵敏度,四元络合物的摩尔吸光系数(‘)最高达1.85×10~5(Lu),按双波长求出的c最高为2.36×10~5(Dy)。利用加入竞争配位体(NaF,NaHCO_3),扩大了轻重稀土之间的差异性,提高了选择性,在轻稀土存在下测定了重稀土,得到了较好的结果。     

三元络合物在络合滴定中的应用

络合滴定法由于简便、快速、准确度也高,因而广泛地应用于工业分析的许多领域.三元络合物由于稳定性增加,反应条件宽容,显色对比度增大,应用于络合滴定中,扩大了应用范围,改善了实验条件,并使滴定终点敏锐;由于许多三元络合物有疏水性和可萃性,因而很易把沉淀分离、溶剂萃取和络合滴定结合起来,提高了络合滴定的选择性.这使络合滴定的长处得以发扬,缺点得以克服,因而使络合滴定的发展有了新的改观.现从以下三个方面介绍三元络合物在络合滴定中的应用.     

用二甲酚橙光度法直接测定镁合金锌合金中铝

用二甲酚橙光度法测定铝时,酸度影响小,测定范围宽,但方法的选择性差,Zn、Sb、Cu、Co、Ni、Cd、Fe等离子均有干扰.文献在pH2.5～3.2显色,以EDTA作掩蔽剂来提高选择性,但络合物仅能稳定10分钟.实验证明,当有适量乙醇存在时,不仅使反应灵敏度提高,并且进一步扩大了显色pH范围(pH值由3.0～5.5扩大到3.0～6.5),还使络合物的最大吸收由510nm移至515nm.其作用原理类同于乙醇和铬天菁S的反应.该络合物形成后不被大量     

用孔雀绿选择性萃取——分光光度测定镉

目前,光度测定镉的推荐方法为双硫腙法,须用大量剧毒物氰化钾,手续较烦.而痕量镉的测定在生产及环境保护上很重要,故进一步寻找选择性高,而又灵敏的比色方法具有实际意义.用碱性染料孔雀绿选择性萃取测定镉,国内未见报道.本文提出,首先用磷酸三丁酯的苯溶液.来萃取镉的碘化络合物,然后在pH4.5～5.5的范围内,用孔雀绿与镉的碘化物及磷酸三丁酯生成有色的多元络合物B[CdI_3·TBP].其最大吸收波长为635nm,摩尔吸光系数为6.6×10~4.在此情况下,可消除大多数共存离子的干扰,适用于镉的分光光度测定,结果     

应用对碘偶氮氯膦测定钢铁中稀土总量和分量

2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-碘苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6—二磺酸(简称对碘偶氮氯膦)在0.1N盐酸介质中,能与稀土元素立即形成蓝色络合物。此络合物的最大吸收峰在680nm处,具有显色酸度范围宽、灵敏度高、选择性较好以及对各个稀土元素形成的络合物的摩尔吸光系数ε=(9.7～10.8)×10~4基本一致等优点,这就为测定钢铁中的稀土总量提供了有利条件。     

DBC－偶氮氯膦与轻稀土元素显色反应的研究

ＤＢＣ－偶氮氯膦与轻稀土元素显色反应的研究周红,董克玲（河北廊坊武警黄金地研所河北廊坊,１０２８００）多卤代变色酸双偶氦类显色剂ＤＢＣ－偶氮氯膦（Ｄ８Ｃ－ＣＰＡ）是一种优良的稀土显色剂,具有灵敏度高、选择性好和络合物稳定等优点［１,２］,但其与稀土元...     

5-Br-PADAP高灵敏分光光度法测定合金钢中微量铌

本文提出在0.29N硫酸—0.27N磷酸介质中进行铌的显色。加入乙醇提高灵敏度和稳定性(至少稳定8小时),加入酒石酸可掩蔽部分干扰元素且参与显色反应,形成Nb—5—Br—PADAP—tar三元络合物,其组成比为1:1:1。方法选择性好、精度高(标钢铌含量0.018％和0.096％各进行10次分析,标准偏差分别为0.00082％和0.0014％)。     

钛-硫氰酸盐-三辛基氧化膦萃取光度法测定锂精矿中微量钛

钛的光度法测定，应用较多的是二安替比林甲烷法。其灵敏度、选择性都较好，但硅的干扰较重〔１，２〕。钛－硫氰酸盐－ＴＯＰＯ三元络合物萃取光度法，已用于氧化铝中微量钛的测定〔３〕。该法灵敏度高，受硅干扰小。本文在此基础上，结合矿样实际，进一步探讨了Ｔｉ－Ｓ...     

偶氮氯膦mA与CPB光度法测定铈组稀土元素

偶氨氯膦mA是近年合成的稀土元素新显色剂,其灵敏度高于偶氮氯膦Ⅲ,常用于稀土总量的测定。 在稀土元素—偶氮氯膦mA体系中,加入溴化十六烷基吡啶(CPB)时,发现稀土络合物的吸光度均大大降低。但是如果体系中有少量乙醇存在,则以钆为界,钆之前的铈组稀土元素的络合物灵敏度显著提高,钆之后的钇     

坚牢绿—硫氰酸盐萃取光度法测定微量钨

近年来钨的分光光度法已有不少专论,一般以硫氰酸盐光度法居多,以邻苯二酚类试剂与碱性染料测钨亦可获得较高灵敏度。但就三元络合物测钨而论,多因钼等离子的干扰,影响选择性,须经繁杂的分离,因而使方法难于应用。